本方法适用于用双氢电极有液接界电池测定pH基准试剂的pH值(25 ℃)。本标准代替GB 6851-1986《pH基准试剂 定值通则》，与GB 6851-1986相比主要变化如下：——修改了“范围”；——“名词术语”中增加了“基准标准物质”，将“一级pH基准试剂”改为“pH基准标准物质”，将“一级pH标准缓冲溶液”改为“pH基准缓冲溶液”；——修改了“试剂和材料”一章；——修改了“计算”一章；——增加了“pH标准缓冲溶液的pH值的扩展不确定”度；——修改了附录A、附录B；——增加了“pH标准缓冲液 pH值的扩展不确定度的计算”。 GB 6851-2008 pH基准试剂 定值通则 GB6851-2008 标准下载解压密码：www.bzxz.net

ICS 71. 040. 30
中华民工利玉家际雅
GB6851--2008
代警G1368511986
pH基准试剂
定值通则
pH Primary reagcnt--Gcneral rles for ceriificalion2008-06-18发布
中华人民具和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标雅化管理委员会
2009-06-01实施
本标准的5.2、第6章,第7章、第8章为强制性的,其余为推撑性的。GB6851—2008
本标准代替CB6851—1986pH准试剂定值通则，与GB68511986相比士要变化如下：-修改了“范围”（1986年版的第1章，本版的篇1章）；“名词术讲”中增加「“基准标准物质”，将“一级pH恭准试剂\改为“pH基准标准物质”，将“—级PH标准缓冲溶液”改为“pH基准级冲溶液”（1986年版的第2章，本版的第3章）；…-修改了“仪器”一章（1986年版的第4章，本版的第6章）一修改了“试剂和材料”章（1986年版的第5章，本版的第5章）；一…修改“计算”竞（1086年版的第7章，本版的第8章）；增加了“pH标准缓冲溶液的PH值(pH(S)）的扩展不确定度（本版的第9章）：：-一修改了附录A、附录B(1986年版的附录A、附录B、附录C,本版的附录A、附录B);增加了“pH标温缀冲溶液pH值的扩展不确定度的计算”（本版的附录C)本标准的附录A、附录B为规范性附录，附录心为资料性附录。本标准白中函石油科化学工业协会提出本标准自全国化学标准化技术委员会化学试剂分会归口，本标准负贵起草单位：中国计量科学研究院、北京化学试剂研究所。木标准半要起草人修宏宁、韩宝荧。本标准所代替标摊的历次版本发布情说为：GB68511986.
1范围
pH基准试剂定值通则
本方法适用于用双象电极有液接界电池测定pH基摊试剂的pH值(25C）。2规范性引用文件
G 6851-2008
“下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是运日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用十术标摊，然前，鼓研根抵木标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本，凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T601化学试剂标准湾定落液的制备（G.B/T6012002,ISO6353-1：1982,NEQ）CB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备（GB/T603—2002，ISO6353-11982，NEQ)
GI3/T6682分析实验室用水规格和减验方法（G13/T66822008.1SO3606：1987，MOD）3术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。3.1
基准标准物质(RM)）primary reference malerial（PRM)具有最高计受学特性，用基推方法确定特性量低的标准物质，简称基准物质。基准物质一般是出国家计量实验室研制，员值闻溯源到SI单位，并纶巨际计量组织国际比对验证，玻得了等效度的。3.2
pH基准标准物质pll primary reference material用铂（钯）袋银/策化银电极被、无液接界电池基游方法：在水溶液PH（酸度）基准装胃.1定值的基准标准物质。它通常用于PH基准试剂和二级PH标准物质的定值以及高精度P计的检定/校摊，3.3
pH基准试剂pH primaryreagent
以PH基准标准物质的量体为基础，用双氢电极有液接界电池进行对比而定值的化学试剂。它用于pH计的校滩。
pH 基准缓冲溶液pH rimary buffer solution用pH基准标准物质按规定方法配制的缓冲溶液。3.5
pH标准缓冲溶液pH standard buffer solntion用pH基准试剂安规定方法配制的缓冲溶液。3.6
pAI(S): 值 the value of pH(S) :后3.2的方法定值的pH基准缓冲溶液的pH值。3.7
pH(S)值the value of pH(S)
月3.3的方法定值的p标汇缓冲溶液的pH值GB 6851--2008
4方法原理
用尽道则定值的四种pH标准缀冲溶液与我国现有的四种pH基准缓冲溶液名称相同，浓度也相等，因此可利用氢电极对溶液中氢离了的响应,将H基准缓冲溶液和pH标准缓冲溶液放人同测量电池(双氢电极有液接界电池)诞行刘比测量，从征确定pH标施缓冲溶液的量值。所用浏量电泡如下:
铂(钯)、氢(气)
PH基雅
缓冲溶液
饱和氯化钾
在恒定温度下,根据能斯特(Nernst)方程：左平电池势为：
H标雅
缓冲溶液
氢(气）、(钯）此内容来自标准下载网
Inlo·R·T.
pH(S)/+F)
右半电池电势为：
In10.R.T.pH(S)r + Em
式中：E和E分别为左、右半电池的液接界电势。电滤电动势E为：
E= Er-En -
Inlo·R·TrpH(S)-pH(S)+(E-E)E
F.(E-△E)
pH(S)I --- pH(S) :
那么,pH标谁缓冲溶液的pH值(pH(S).)可以通过式(6)计算得山：F·(F-AE)
pH(S) -. pIH(S) +
InkoR T
武中：
PH(S)1-
pH基准缓冲溶液的pH值；
一法拉第常数，单位为库仓每摩尔(C/mol)；E池也动势，单位为伏特（V);
一残余液接界电势，单位为伏特（V)：气体常数，单位为焦耳衔(开。摩尔)(J/nol·K)；T
-热力学温度，单位为元尔文(K)。28 C时,m10 :R· T=0. 059 257(V)F
（1）
出于pH基准缓冲落液和pH标准缓冲溶液的离子种类和强度认为相同，测量电池通过选择后，可使残余被接界电势足够小(0.05 mV)。此时,△E,可认为近似等于零，测pH标缓冲弊液的pH值(pH(S)：）的计算公式可简化为式(6)：pI(S) \ pI(S)r +In1o.R.T
5试剂和材料
5.1一般规定
本标准除另有规定外,所用标准溶液、制剂及制品均按 GB/T 601,GB/T 603 的规定制备,实验室用水应符合CB/T6682中二缀水规格。所用氢气应使用高纯气体所用溶液以“%”表示的均为质量分数。
5. 2pH 标准缓冲溶液和 PH 基准缓冲溶液5.2.1pH标准缓冲溶液的配制
5.2.1.1邻苯二申酸氢钾(0.05mol/kg）溶液GB 6851—2008
称取1C.12 g于 110℃士℃烘至忆量的样,溶于水,在2G ℃±5℃时稀释至1000 mL.。5.2.1.2磷酸二氢钾（0.025mol/kg）和磷酸氢二钠（0.025mul/kg）的混合液称取3.387于115℃士5℃烘至量的磷酸二氢钾利3.533名于115℃上5C烘至恒量的磷酸氢二钠，溶于水，在20℃5℃时稀释至1000ml.5.2.1.3四硼酸钠(0.01mol/kg）溶液称腰3.80g于轰化钠和蒸糖的饱和溶液干焕器中（干燥器中有过剩氨化钠和蔗糖品体）下燥至恒量的样品溶于无-氧化碳的水，在20心上5℃时稀释至1000mL。盖紧瓶寒后，可保存2个月~3个月。
5.2.2pH基准缓冲溶液的配制
同种pH范准缀冲溶液和H标准缓冲溶液的配制齐法相同：6仪器
6.1测量电池
测量电池装置见阁1。测量心池由电池容器、恒温恒湿管、铂(钯)氢电极、盐桥组成气
他湿世湿窖
图1测最电池装置(双氢有液接界电池）GB 6851—2008
6.1.1电池容器
电池容山硬质玻璃材质制威。
6.1.2恒温恒湿管
恒恒管由硬质玻璃材质制成
6.1.3电极
也极包插铂氢也极和钯氢被两种。其切工制备疗法见附录A。6.1.4盐桥
盐桥的制备方法见附录B.
6.2恒温水槽
6.2.1恒溢水槽内可安装八套测量虑池。6.2.2恒温水糖控溢范围包括：
z）定点温度稳定性(25℃)要求8h内个大了0.1℃。b）水平温场娣度个大下 0.1℃。c）垂直温场梯度不大于0.1℃。6.3精密温度计
精密温度计分辨率为0.01℃，最大允许误差为C.05℃。应按期送计量部门检定/校。6.4数字万用表
数字万用表量程范围为(-2～2)V,最大允许识差为 0.01 mV。应按期送计量部门检定/校准。7测定
7.1电极,盐桥的測备见附录A、附录3,βH标催缀冲溶液和pH基缓冲溶液按5.2配7.2电池容器及恒温恒凝管经洗液、白来水、水和超纯水四级没洗.冲洗干净后备用。7.3恒温恒湿管中装人咯高于一半容积的水或被测溶液。7.4电池容器及铂（钯)氧电极使用前用少量被测滔液倾洗离次，在电池容器中装人被测溶羧（电池13.5装pH基准缓冲溶液;地池2.4.6·装pH标准缓冲溶液),插入馅()氢电极，装好恒温恒湿管，然后放人惬溢水槽中固定好，恒温水槽中水面恰好漫至测量电池冒，恒温水檀控温至25.0℃十0.1。7.5按图接好通氢管的逊气管口和出气管印（通到帘外）。7.6恒溢通氢，每隔15mi测最一次恒溢水槽温度及电池电动势。当连续四次测量，电池电动势稳定在士u. 03 mV 内时,认为达到平衡。每溶液应測量片个电池矩，电泄电动势读数极差应小工0.2mV7.7测景后关好氢气源，恒温水槽及电源，小心地把测量电池取出放妥。7.8实验室环境温度应在5℃～30℃,相对湿度不人于80%RH8计算
8.1单一测量电池的电池电动势.以E表示，按式（7)计算：E.ZE
式中：
E.单-测量电池电动势的第次读数，单位为毫伏（mV).8.2所有测量电抛的电独电动势的平均值.以正装示,按式(8)计算：EE
式中：
E-第个测电鸿的电池电动势(i1,2,3--8),单位为毫伏(mV)，8.3
3EH准缓净溶液的pH值(pH(S)r)按武(9)计算：pH(S) - pH(S)I +
武中：
—pH基准缀冲溶液的pH值；
pH(S)r-
E电池电动势的平均值，单位为旁优(mV)。9pH标准缓冲溶液的p值(pI(S))的扩展不确定度E
.a....
GB 6851—2008
...(9)
本方法的精密度为0.002pH,扩展不确定度不大于C.01PH(=3)，计算方法参见附录C5
GB 68512008
A.1铂氢电极、钯氢电极的制备
附蒙A
（规范性附录）
铂氢电极、钯氢电极的制备及处理取纳 1 cn”的箱片，点焊联结子 1.5 cI长的铂丝上,再点焊联结于 9 cI 长的紫丝1:,片以1-部分用1号标滩玻璃磨口塞套上后熔甘，紫铜丝外套一支德银套營，紫锁丝与套管以焊锡联结，铂(钯氢)电极柄逆图A.1
io. 5 smm
1能湿
A.2铂氢电极、钯氢电极的处理
A.2.1制剂的制备
A.2.1.1氯化钯盐酸溶液
德银·管
图A铂氢（氢)电极构造
称取20氯化钯,溶于1000 mI.盐酸标雄滴定溶液(1 moi/L)中，A.2. 1.2乙酸铅氟铂酸溶液
称取G.05艺酸铅，溶于1.000 InL急铂酸溶液（30g/L)中。A.2.2铂氢电极的处理
g0o. 5 inr.
铂氢电极钳片用热硫酸清洗，再用水冲洗后用温热的主水溶液(1-+1)洗至铂片光亮(用过的饼黑电被，可先用滤纸小心撰去上面的钳照后再清洗），用水再冲洗。洗净的电极在硫酸溶液(2 mal/1.)中、它流密度为30nA/crn下，阴級极化1C min,阳圾用铂丝或销片电极。经处理后的电极用水洗去硫酸后，在Z酸铅氯笛酸溶液中镀销黑，在180 mA/ctm2下镀40s牟1nin，再在120 mA/ctn下镀40 s至「min（新配制的电镀液，电镀时间可缩短些），阻极用铂片或铂丝。镀好的电极应为黑色，表面均勾细密，如有扇点应洗净重链。镀过铂黑的电极用水冲洗后，置丁水中，用电搅拌洗涤10 min,然后漫置在超纯水中备用。
A.2.3钙氢电极的处理
钯氢电极的处理方法同A.2.2。电镀液为氯化钯热酸溶液，电流密度为25mA/cm2~30mA/cm，镀10 min，电镀过程中应不断摇动阴极：6
B.1无溴氯化的制备
（规范性附录）
盐桥的制备
GB 6851—2008
取氯化钾（扰级纯），溶于水，煮沸后通氯气除去溴，用水重结品次，烘丁，子550℃高温炉中灼烧2 h~3 h.
.2饱和氟化钾琼脂糖凝胶的备
称圾2g琼脂糖，加人100拉水，在电炉上加热溶解，配制成惊脂糖胶，再加人35无漠氯化钾，配測成饱和氯化钾琼凝胶，B.3盐桥的制备
测量电泡的电池容器洗净烘干后，在两半电池门的盐桥中倒人饱和氧化钾琼脂糖凝胶，冷却后备用。装好减在同·双氢电极电中逃行对比测晟，电动势应稳定在:0.05ⅡV内。7
GB 6851--2008
（资料性附录）
plI 标准缓冲溶液 pII 慎的扩展不确定度的计算C.1pH标准缓冲溶液 pH(S)的A类标准不确定度分量pHI标推缓冲溶液 pH(S),的A类标雅不确定度分量按式(C. )计算：［H(S)
式中：
武(C. 1)中
一\次测尽结果的算术平均值的实验标雄偏差。(E:-E)*
C.2PII标准缓冲溶液plI(S)的B类标准不确定度分量pH标准缓冲溶液 pH(S)的B类标准不硫定度分量 l pH(S)按式(C.3)计等：unLpH(S)_
武中：
u[pH(S), (inioRT) (E)+(RET) ·u(T).E
upH(S）--pH基相缓冲溶液的标准不确定度分量；uF).-…电池电动势标准不确定度分量；u(T)-
一温度标推不确定度分最。
C. 2. 1PH基准缓冲溶液的标准不确定度分量的计算pH 基准缓冲游液的标准不雄定度分量uLpH(S)I按式(C. 4)计算:u[pH(S), = ULpH(S)J
式中：
U[pH(S)-
一PH基准标准物质的扩展不确定度（pH基雅物质证书中给出）；扩展因子(pH基雅物质证书中给出），C. 2. 2 电池电动势标准不确定度分量的计算电池电动势标准不确定度分量 u()按式(C. 5)计算：u(E) =
我中：
数字方用表的最人允许误差，单位为毫伏（mV）：u2\-残余液接界电势的最大允许误差，单位为毫伏(mV)，C. 2. 3温度标准不定度分量的计算温度标不确定度分量 u(T)按式(C.6)计算：(C.4)
武中：
U(T)—
佰温水浴的控温精度，单位为开尔文(K)；y
精密蕴度计的最人允许误差，单位为并尔文（K)；u—-精密温度让的分辨率，单位为并尔文(K）)。C. 3H 标准缓冲溶液 PH(S) 的合成标准不确定度pH标准缓冲溶液 pH(S)的合成标准不矿定度upII(S)按式(C.7)计算uLpH(S)1. VuXTpH(S)I+l μH(S)uC.4PH标准缓冲溶液pH(S)的扩展不确定度pII标雅缓冲溶液pH(S)的扩展不确定度ULpH(S)：二按式(C.8)计：U_pH(S)μI- .αpH(S)
式中：
uLpH(S)n--pH标准缓冲溶液pII(S)的合成标祖不确定度分量：k…-包含因子(一般情视下 3)。GR6851—2008
GB 6851-2008
中人民共商国
国家标滩
pll 基准试剂
定值通则
GB 6851 - 2008
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2008年11月第一版
书号：155066-33636
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