标准内容
ICS 65. 080
备案号:34619—2012
中华人民共和国化工行业标准
HG/T 4216—2011
缓释/控释肥料养分释放期及释
放率的快速检测方法
Fast methods to dertermine longevity and release rateof slow/controlled release fertilizers2011-12-20发布
2012-07-01实施
中华人民共和国工业和信息化部发布前言
HG/T 4216—2011
本标准按照GB/T1.1&标准化工作导则第1部分:标准的结树和统写给出的规则起草。请注意本文件的某些内容有可能涉及专利,本文件的发布机构不承扭识别这些专利的责任。本标准由中国石油和化学.I业联合会提山。本标准出企国肥料和1壤调理剂标准化技术委员会新型肥料分技术委员会(SAC/TC105/SC5)归口,
本标准主要起草单位:国家化肥质量监督检验中心(1:海)、施可丰化工股份有限公司,华南农业大学。
木标准主要起草人:刘刚、樊小林、解水军、郑丽行,许、郑祥洲、杨、张洪福。本标准为次发布,
1范围
HG/T4216--2011
缓释/控释肥料养分释放期及释放率的快速检测方法本标雅规定了缓舜/控释肥料养分释放期及释放萃的快速检测方法。本标雅适用于氮肥、钾肥、复混肥料疹混肥料(BB肥)等产品的所有频粒或部分颗粒经特定工艺加工而成的缓释/控释肥料养分释放期及释放率的快速检测。本标雅不适用丁利用硝化抑制剂,脉酶抑制剂技术延缓养分形态转化的稳定性肥料,也不适用下无机包裹型复混爬料(复合肥料)豚醛缨释肥料、含石行机态和警合态养分的肥料,2规范性引用文件
下列文件对十本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的用文件,仅所江H期的版本适用十本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用下本义件。GB/I8170数值修约舰与极限数值的表示判定GB21633掺混肥料(BB肥)
GB/T233482009缓释肥料
3术语和定义
GB/T23348界定的以及下列术语和定义适用于本义件,为了便于使而,以下重复列出了GB/T23348中的某些术语和定义。3. 1
缓释肥料 slow releasc fertilizer通过养分的化学复合或物理作用,使其对作物的有效态养分随差时间而缓慢释放的化学肥料,[GB/T 233482009,定义3,1]
缓释养分 slow release nutrient缓释肥料中具有缓释效果的虱、钾中的一种或两种养分的统称。注:授释养分定表述时不包含没有缓释效果的那部分养分量。如配合式为1513·15的三元缇复混肥料中有占肥料总质量10义的氢具有缓释效果,则称氮为缓释养分,定量表述时+则指10%的氮为级释养分。[GB/T 233482009,定义3.2]
初期养分释放率 initial releage rate af nutrient在缓释肥料生产过程中总有一部分养分没有缓释效果而提前释放山来,这部分养分占该养分总母的质量分数,以该养分在25℃静水中浸提21h的释效量占该养分总量的质量分数表示。注:尤或二元释肥料的初期养分释成率用总氮释效率来表征;若不含氮,其初期养分释放率用钟释放常来表症,『GB/T 233482009.定义 3.3]
累积养分释放率 cumulalc reeas rate of nutrient某利缓释养分在-段时期内的累积释效量凸该养分总量的质量分数,以该养分在25℃静水中某一时期内各连续时段养分释放量的总和占该养分总量的质量分数表示,如周释放率、月释放率为某种缓释养分的前7人、前28人的累积释放量占该养分总量的质量分数。1
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注1:二元或二元经释肥科的养分释放率用总氮释放率来太征:花不含氮,其养分释放半用钾释放率末表征。注2改(il/3348:200g,是义3.1。3.5
平均释放率/微分辉放率average/differential releaserate一时段内养分的每天的平均释放率,也可称为乎均释放率。GB/T23318—2009,定义3,5
养分释放期 statcd longcvity or stated rclease timc肥效期 Iongevity uf slnw release ferlilizer缓释养分的释放时问,以缓释养分在25“℃静水中浸提开始牟还到80必的养分累积释放率所需的时间表尔:
许:改写G3/T 25318—200+定义 3. 6.3.7
部分缓释肥料partly slow release fertilizer将經释肥料与带规肥料擦抵在-起血传基种养分的-部分具有缓释效果的肥料,IGB/T23348—2009定义3.7
缓释养分量 slow releast mutrient contenl指部分缓释肥料中缓粹总养分所占肥料总质量的质量分数,以在25C静水中浸泡21l店未释放出日28大的累积轻放学不超过80关的,但在标明的养分释效期时其累积释率能达到0的期部分养分的质量分数米表示。
[GB/T 23318 2009-定义 3.8
4方法提要
对下树脂包膜尿素(简称ICL).树脂包膜硫包衣尿素(简称PSCU)等所行颗粒或部分颗粒经特定工艺加T而成的缓控释尿素产品采用折射率法测定养分释放量,本方法不近用十硫包衣尿索(SCU)。对缓择复混肥料复台肥料,缓释疹握肿料,缓释肥等产品采用电导率法避定养分释激量。5仪器
5.1通常实验室用仪器。
5.2折射率仪,帮度为000001,
5.3电导率仪.最程为0-100ms/cin,带有溢度补偿系统:5.4牛化恒溢养籍滋度能控制在(25土1)%,(40+1)。5.5电热鼓风干燥箱,温度能控制在(60±1>℃,(80士1)℃6分析步骤
本标推市所用试剂、水和液的配制,在法助规格和配打法时均按H行T243规延执行。做两份试料的平行测定。
6.1标准曲线的绘制
准确称取一定质量的已粉碎试样,称样量为附录A或B中的m,加水充分裕解后全部转人500 ml. 容至瓶中定容+滤液为待测砂波。分别吸取1:述母液 0.00 mI.,2. 00 mL,4. 00 mL,6. 00 ml.,8. 00 mL,1G. 00 mL,15. 00 mL,20. 00 ml.,30. 00 ml,40. 00 ml.置于 10个 100 mI,容量瓶中,定窄后摇勾.以此模拟养分释放率分别为0 %.2 %、4%、6%、8%、10 %、15 %、20%、301%、40 %时的溶液。3
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对于缓释尿素产品,分别测定上述系列济液的折射案。以折射率值为白变量,养分释放率为因变量,进行回门分析,得出折射案与养分释放率的相关曲线方程。或以折射率值为横坐标,养分释放率为纵坐标,绘制标准曲线。
对于缓释复混肥料(复合肥料)、缓释掺混肥料、缓释钾肥产品,分别测定上述系列浒液的导率。以电导率佰为自变量,养分释放率为因变量,进行同归分析,得山电导卒与养分释放率的相美帕线方程,或以电导率值为横坐标,养分释放率为纵坐标,绘制标摊线。6.2缓释养分的漫提
6.2.125下的漫摄
称取未经粉碎的实验室样品12.50区放人150μm100目)的指形尼蛇网袋中(尼龙网裂规格是宽2~~~3 cm,长 15~20 cm,封口处留封口绳,并系上标签),封口后(封几时将网袋封几绳上系的标签留在瓶外:然后盖紧盖子,下回),将其置人事先放在25℃下装好25D1L水的塑料瓶或玻璃瓶巾(肥水比为1 :20),置于 25 ℃的生化(温培养箱巾静置培养:取样时间为24h.3 d,5 d,7d,10 d、13 d,16 d,19cl,22d.25d.28d.35d42d.49d.56d63d.70d、77d.84d、91d.98d-....,以后每14d取样次,每次瓶取3个样,真至累积释放率达80%以上(累积释放率达8门%以后再取样2一-4次),每饮取样时将瓶上下题個3次,使瓶内的溶液浓度一致。然后将尼龙网袋取出,溶液摇划后分取待测样品并保存,用于测定折射率值或电导率值。水冲洗尼龙网3次,洗漆已释放来,吸附在网袋和缓释肥料表面上的肥料,以免影响下-次培养液的浓度。洗涤后用纸巾将网袋及试料衣而的水分吸下,再置于事先放在25℃下装有250mL水的塑料瓶或玻璃瓶中,继续放入培养箱中培养至下一饮取样。6.2.240℃下的浸提
浸提温度设置为 40 ℃,取样时间为 24 h,2d,3 d,4 d、5 d,6 d、7 d,8 d、9 d、10 d、12 d.11 d.16 d、19d、22d、25d.28d、35d,以后取样时间问隔为7d,水温为40℃,其余按6.2.1步骤操作。6. 2. 360 ℃ 下的浸捉
称取未经粉碎的实验室样品12.50&放人150μm(100日>的指形尼:龙网袋中(尼龙网袋规格是究2~3c加1,长[5~20m,封口处留封口绳,并系上标签),封口后(封口时将网袋封口绳上系的标签留在瓶外,然后盖紧盖子,下同),将其置入预先放在60下装好250ml水的玻璃瓶中(肥水比为120),置于60℃的电热鼓风十燥箱中静置培养,取样时间为1h.4h、8h.12h、16h.20h.24h.32h、40h48h.60h,以后取样叫间间隔为12h,直至累积释放率达80%以:(累积释放率达80%以后再取样2~1改)。水温为60℃,其余同6.2.1步。6.2.4B0℃下的浸提
浸提温度设置为 80 ,取样时间为 1 l,3 h、5 h、7 h,0 h、11 h,13 h、15 h、17 h. 19 h、2! h、24 h30h,36h、48h.以后取样时间间隔为12h。水温为80℃,其余按6.2.3步操操作。6.2.5部分經释肥料养分的漫摄
准确称取充分混勾、未经制样的帮分缓释肥料150.00g-加人1000mL水,立刻搅拌,使水溶性肥料游解。然后用1.00mm试验筛过滤.过滤后,用水冲洗筛网上的物料3次,再用吸水纸吸干颗粒肥料表面的水。筛网上的颗粒爬料按6.2.1或6.2.2或6.2.3或6.2.4步骤提取缓释养分。6.3养分释放率的测定
测定待测液的折射率或电导率,用回归方程或标准曲线确定相应的养分释放率。注:累计荠分释效率是各待测液得的刘应养分释放率之和。折射率和电导率平行测定结果的相对偏差应不大于1,不同实验室测定结果的相对偏差应不大手5%
6.4养分释放期的模拟和项测
6.4.1养分放率回归方程
采用非线性回归方程(如ichards方程)分别拟合带和高温条件下养分释放率与时问的关系,称3
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之为缨释养分释放率生长曲线,并对拟合方程班行拟合度检验,即分别计回归方程的相关系数,养分释放率实测值与拟合值(依据回归方程计算的释放率)的标准偏差(SE>:Richars力程一殿表达式见式(1):
N.- No+I+dexpl -+(t-.) I)/ ........式中:
某一培养期缓释养分累积释放率;Ni
最大累识释放率(肥效期的最人释改率):曲线形状参数,
支—释放速萃常数;
t—释放时问,单位为口;
曲线拐点处的时问,,>时,释放出线为“S\形t;时,释放曲线为挞物线形。6. 4. 2 常温下标准释放率与高温下快速释放率的非线性回归方程( Richards 方程)计算...... ()
将常温培芥条件(25℃)下,各个采样点(释放期)测街的养分累积释放率相对应的境养时问(释放时间,采用可以进行非线性回归的统计分析款件(如SPSS13,0等统计软件,在非线性统计列表中输人可以描述缓释/控养分样放率((N)与释放期(t)非线性关系的同归方程模型[见式(1)1,并进行计算机模拟,即常温培养条件(25℃)下的缓释/控释养分释放率(N)j释放期(t)的回归方程及其显著性检验结果。方程中的两个术知参数,其一是缓释/控释养分释放率(N),即:培养期缓释养分紧积释政率+其二是释放期(邸达到N释放率时的时间(大)。将40%,60%、80℃浸摄条件下.各个采样点(释放期)测得的缓释/控释养分案积释放率与相对应的培养附问(释放时间).按附录A的方法,计算并获得该高温条件的缓释/控释养分释放率(N)与释放期(t)的快速释放率回归方程及其显著性检验结果。方程中的个未知参数,其一是缓释养分释故率(N),即t培养均缓释养分累积释放率,其二是释放期t,即缓释肥料的肥效期(大)。6.4.3用快速释放期预测标准释放期的方法6. 4.3.1用标准放率回归方程和快速释放率回归方程预测肥效期的回归方程利用 6. 4. 2 标摊释放率间归方程,分别把释放率(N)设定为 5 为、10 %、15 %,20 %,25 %,30 %、35 %,10%,15%,50%,55%、60 %、65 %,70 %,75%和80 %.代人标准释放率回归方程即可得到相应的值,为设定释放率附所需时尚(d)记为t012利用 6. 4. 2快速释放率归方程,分别把释放率(N)设定为 5 为,1D %、15 %,20 %,25 %,30 %、35 %,10 %,15 %,50 %、55 %,t0 %.55 %,70 %,75 %和 80 为-代人快速标准释放率 Richards 方帮即可得到应的t值.为设定释率时的快连肥效期(d/h),记为 TI,2、I,T4、I,Tc、T?、ITTn.T,Tu,Ts.TH,TuT:ae
6.4.3.2用快速释放期预测标准肥效期分别将6.4.3.1中40C.60C和80下的T1TT3、T.T.TT、Th、T.Tn.T1.TT:3TTT作因变量2g作自变量,进行二饮曲线回归,得40℃、60℃和80℃下的快速释放即预测标推释放期的回归方程见式(2)。I= aT+uT+h ...
式中!
a.α-回归系数:
-回掌数。
... (2)
实际应用牛,首先针对其体每种缓释肥料·按1述方法分别建立标推释放率,根据缓释肥料的包膜材料设缓释性能确定适合该产品的识述释放培养温度(商温>,并建立快速释放率同方整;矫后建文圾速释放期预测标推释放期的间归方程「式(2)1。快速检测时,将在80℃(或确定的其他高温快速检测温度)下洲楚的同类缓释肥料达到80%以「:释放率的时问T(h)代入快速释放期预测标推释放期的回归4
方程式(2汀,即可得到相应的标谁释故期)即颅测该媛释肥料的肥效期。7检验规则
7.1检验类别及检验项目
在下列情况下,可进行养分释放期和释放率的快速测定:·正式生产时、原料、下艺发生变化:止式牛产过程,产品回类人库前,7.2组批
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产品按批检验,间歇法工艺塔式流化床.间歇法工艺转鼓流化床制造的产品,以一饮生产的量为:批。连续法1.艺塔式或连续法转鼓流化床,以·个班次(常为8h)的产量为-批。7.3采样方案
7.3.1间歇法工艺的产品
梅次生产结束-产品卸料后,进入包装机前在每批产品卸料传输的中间时段采集10个样点+每个样点收集不少于100g样品.每批采收总样品显不得少于1kg7.3.2连续法工艺的产品
每次生产中,在成品产出平小时后,开始在包装机前的成品传输带上来集样品,每个班次来集4个样品.每砍采样时间必须延长至tomit.10 tin内至少采巢10个样点,每个样点收案不少丁100g样品,每次来样或不得少下1k。
7.4样品缩分和试样制备
7.4.1样品缩分
按GB21633中样品缩分的步媒处理所采取的样品.样品保存期限要垒少超过养分故期两个月。7.4.2试样的制备
由7.1.1条中所取一瓶50区缩分样品,经多次混合分后取药100起,迅速研磨至全部遇过1.0011m孔径筛.混合均匀.置」洁净、干烘瓶中,作配制系列标准济液博液用。余下实验空样品供养分释放率洲定。
7.5结果判定
按本标准得出的养分释放期/肥效期与标明的养分释放期/肥效期的允许差应符合相应产品标准中的规定。
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A.1范围
附录A
【规范性附录】
尿素释放率的测定折射率法
本方法适用于缓释/挖释尿素(如树脂包衣尿素、树脂包膜硫包衣尿素)产品。A.2方法提要
首先测定缓释/控释尿素产品中总的固体物含量、继而算出样品中核芯尿素的质量和包膜材料的读垦。根据在一定的温度下,液中尿素的百分比与游液折射率成正相关关系的特性·山液的折射率计算出溶中尿紊的含量。
A.3设备
A.3.1通常实验案用议器.
A. 3.2温控折射率仪,显示精确到 0. 00 001,温度确到 0. 01 C A. 3. 3恒温十燥箱-温度可以制在室温~90 ℃ 上1 ℃ 。A. 4测定
A.4.1包膜材料含量的测定
做两份试料的平行谢是。
将10g(精确至0.01g)末经粉碎的样品置丁研体中、先用研锤将肥料研碎,然后加入药20ml.水小心而研锤研磨搅拌(切记不可将水落液外溅),将研钵上部水游液倒入事先称滤纸的漏斗中,然后冉用力研磨评中的残留试料和包膜,磨后再向研钵加约20mL水,再小心用研锤研磨搅拌:冉将研钵上部水溶液個人漏斗中过滤,如此反复1~5次,最后用纯水将研体中的残留物无损转移到满斗,再用纯水涤漏斗上的残留物,直至定容体积达 250ml。将滤纸和不溶物放入 103℃~:105℃的干箱加热45mIn,然片将其在爆器中冷却至室摄后称量,井记录滤纸和不资物的质量,将滤纸和不婚物再放人烘箱烘干30 tmi,称量,直至两次质量的相对差值小于1为,即达质量证是包膜材料的含量X以质量分数(为)表示,按式(A1)订算:xi=1m2x100
式中:
滤纸不济物质量的数值,单位为克();mg
滤纸质量的数值,单位为克(&);试料质量的数值,单位为克(g)。敢平行测定结果的算术·中均值作为測定结果,在本标准6.1配制待测母液时.称样量n。按式(A.2)计算:12.50
mo=100X
A, 4. 2 溶液中尿素含量的测定A. 4. 2. 1 尿素标准溶液的配制(A.1)
推确称取尿素(缎释/控释尿素的核芯尿素)25.00多,用高纯水溶解,定穿至500 tnml.穿量瓶中,此即缓释/控释尿素释政率为100%(慢设1份尿素全部溶于20份水中时的相对溶围率为100%)的标准溶液。分别吸取上述标准落液 0. 00 nl、2. 00 mI..1. 00 rul..6. 00 mL、8,00 mL、10. 00 mL、15, 00 mL6
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20. (10 mL、410. 00 mL、60. 00 mL,80, 00 mL,100. 00 nl,置于=12 个 100 nl. 容量瓶中.用高纯水定容至刻度,制成尿素系列标准溶液,即为尿素释放率分别是0、2%、4%、6%、8%、10%、15%、20%、10 %,60 %,80 %,100%的标准液+弊液中保素的质量分别是 0.0. 10 g.0.20%,0. 30g.0.40 区、0. 50 g、0.75g.1.00g.2.00g.3.00g、4.00g.5.00g待测液为按木标推6.2得到的各时问点的浸提液,A.4.2.2测定待测液折率
在(25十0.1)℃下,取待测披2~3滴,接滴在折射仪的测量盘上,试液应足以淹没完石核镜。等待2 tnin1-~3 min,待猝液温度稳定在(25土0.1)r:时,测量并记录折射仪的折射率读数分别洲定系列标准溶液的折射率,然后以折射率值为门变量3,弊液中尿索质量为因变量3.进行真裁回归,得出折射率康素质量(g)的标准机关真绒方程,式(A.3)7,用式(A.3)预测药测液中尿素质量,
y-ar+6
A.5分析结果的表述
A.5.1待测液中的尿肃质量
收集每-采样时间缓释/控释尔素静水培养液,按照A4.2.2的方法测定待测被的折射率值(z),代人式(A.3),讨算结果为待测液中尿素质量。A.5.2缓释/控释尿素的释放率
以折射率值为自变量.以对尚的缓释/控释尿素释放率为因变量3,进行直线回归.得出折射率与缓释/控释录素释放率和关直线方程,利用此回归方程直接预测缓释/控释尿素在培养期的释放率,HG/T4216—2011
B.1范围
附录H
【规范性附录】
缓释/控释复混肥料浓度的测定电导率法本方法适用」木含尿素的树胎包膜缓释/控释复混肥料产品。B.2方法提要
首先测定包膜缓释/控肥料产品中总的固体物含量,继而计算出样品中核芯复合肥的质量。根据在一定的祖度下,游中复合肥释放的养分离子与溶液电导率成正相关系的特性,由溶的电导率值计算出溶藏巾缓释/控释复合肥释放的复合肥含量。B.3设备
H.3.1通带实验室仪器。
B.3.2温度补偿电导率仪,电导率量程为0~199mS/cm,显示精确到0.01mS/cmB. 3. 3恒温干燥箱,温度 叫以腔制在室温~J0 ℃ 工1 ℃C 。B.4测定
B.4.1包膜材料含量的测定
做两份试料的平行测定。
将10多(精确至0.01多)末经粉碎的缓释/控释肥料置于研先将肥料用研锤尼碎(注意不要研磨:仅使之碎块),然后无摄地转移人200mL高脚烧杯(1号杯)加人约50mL纯永,用璃棒充分搅拌,使包膜和核芯肥分离,使包膜漂浮(核芯肥可落部分溶解」水,非水溶性部分沉淀),沉淀3min后.将漂浮物完全转移到另一个200mL高脚烧杯(2号杯)然后给1号杯再加50mL纯水,用玻璃摔充分搅拌,使包膜充分漂泽.沉淀1min后将漂浮物完全转移到2号杯。如此重复3次,直至1号杯中无包膜无漂浮。懿后用玻璃棒充分搅拌2只杯,沉证3m后将漂浮物完全转移到先称量滤纸的漏斗中,盘2号杯如30mL纯水,充分搅拌,沉凝3min后冉将漂浮物完全转移到漏斗中,如此重急3次+研保将全部包膜材料洗涤到谢斗,而将沉淀留到烧杯,将滤纸和包膜材料物故入103-105℃的干燥箱加热15m刀,然后将其在干燥器巾冷却至室温后称量,并记录选纸和膜材的质量,将滤纸和膜材再放入烘箱烘十30min,称量,直至两次质量的相对差值小于1为,即达质量恒定。包膜材料的含量X:以质量分数(%)表示,按式(H.1)计笋:X:=m/=m2×100
式中:
n1-—-滤纸加不溶物质量的数值,单位为克(g):滤纸质量的数值.单位为克();n
测定时试料质量的数值,单位为克(<)。mg
敢平行测宗结果的算术平均值为测定结果。在本标摊6.1配制测母液时,称样量。按式(B.2)计算:12.50×100
100-X1
B. 4. 2 溶液中复合肥含量的测定B.4.2.1控释复合肥标准液的配制(B.1)
.**(13.2)
推确称取复合肥(缓释/控释肥的核芯复合肥)25.00g,用高纯水熔解,定穿至500tn1.容量瓶中,此8
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即缓释/挖释复合肥释放率为100%(假设1份复合肥全部游:20份水中时的相对济出率为100%)的标痱济液。分别吸取上述标准溶液6.00ml..2.00mL、4.00mL,6.00mL、8.00ml.、10.00ml15. 00 mL,20. 09 mL10. 00 ml,60. 00 mL.,80. 00 tmL, 100. 00 nL..路于 12 个 100 mL 穿量瓶中,用高纯水定穿至刻度,制成复合肥系列标准溶液,即为复合肥释放率分别是0、2%1死、6%,8不,10为、15 %.20 %,10 %,60 %、80 %、100 %的标准液、溶液中复合肥的质量分别是 0,0. 10 .0. 20 0. 30 g.0. 40 g.0. 50 g.0. 75 g、1. 00 g.2. 00 ±.3. 00 g、1. 00 g、5. 00 g.待测液为按本标准6.2得到的各时问点的浸提液。B.4.2.2测定复合肥液的电导率
用电导率仪直接测定待测液的电导率。将复合电极插入溶羧,待电导率读数稳定时,再记求电导率读数。
分别测定系列标准溶液的电导率,然后以电导率值为变望于,溶液中核芯复合肥质量为风变量义逃行自线回叫,得山电导率与核心复合肥质量的标摊相关直线方程L式(3)二·并利用此回归方程预测待测液缓释/控释肥释放的核芯复合肥演虽。v=uz+h
.5分析结果的表述
B.5.1待测液样品中复合肥的质量(3.3)
收集每·个培养期的缓释/控释复合肥静水培养液:按照B4.2.2的方法测定待测液的电孕率值(r),代人武(B3),计算结果为待测液复合的质罩。B.5.2缓释/控释肥的释放率
以电导率值为自变量x,对应的缓释/控释复合肥释放率为因变壁,进行直线回归,得出电导率与缓释/控释复合肥释改率相关古方程,利用此回归方程直按预洲缀释/控释肥在培养期的释放率,5
中华人民共和国
化工行业标准
缓释/控释肥料养分释放期及释放率的快速检测方法HG/T 4216 -2011
出版发行:化学工业出版社
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2012年3月北京第1版第1次印别
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