标准内容
ICS 07.060
中华人民共和国海洋行业标准
HY/T 147.4—2013
海洋监测技术规程
第4部分:海洋大气
Code of practice for marine monitoring technology-Part 4 : Marine aimosphere
2013-04-25发布
国家海洋局
2013-05-01实施
规范性引用文件
术语和定义
一般规定
铜、铅、锌、镉、铬、砷和铁的同步测定….业硝酸盐的测定
硝酸盐的测定
铵盐的测定
磷酸盐的测定
总磷的测定
多环芳烃的测定
多氧联苯的测定
附录A(规范性附录)记录衣
附录B(资料性附录)
测定方法检出限
图 115种 PAIIs 标准溶液液相色谱图图28种 PCBs标准溶液气相色谱图表1微波消解仪参考工作条件
表21CP-MS测定大气滤膜样品中各元索的蛋复性及再现性表3ICP-MS测定降水样品中各元素的重复性及再现性表 4HPL.C流动相梯度程序
表5HPLC测定PAHs的出峰顺序、激发波长和发射波长表6HPLC测定大气样品中PAHs的重复性及再现性表7
HPILC 测定降水样品中 PAIIs 的重复性及再现性表 8GC ECD 测定大气样品中 PCRs 的重复性及再现性表9GC-ECD测定降水样品中PC:B5的重复性及再现性表A.
海洋大气总悬浮颗粒物采样记录衣(岸基定点)表A,2海洋大气总悬浮颗粒物采样记录表(走航)表A.3
海洋大气总恩浮颗粒物样品
分析记录表
表A.4海洋大气降水来烊记录表(岸基定点) A.5海洋大气降水样品
分析记录表
HY/T 147.4—2013
HY/T147.4—2013
表A.6海洋太气悬浮颗粒物(或降水)样品多环芳烃标雅曲线记录表裴A,7
海洋大气悬浮颗粒物(或降水)样品中多环芳烃分析记录表表A8
海洋大气悬浮颗粒物(或降水)样品中多氯联苯标准曲线记录表表A.9海洋大气恐浮颗粒物(或降水)样品中多氯联苯分析记录表表.1测定方法检出限
HY/T147《海洋监测技术规程》分为七个部分:第1部分:海水;
第2部分:沉积物;
第3部分:生物体;
第4部分:海洋大气;
第5部分:海洋生态;
第6部分:海洋水文、气象与海冰:第7部分:卫星逛感技术方法。
本部分为HY/T1.47的第4部分。
本部分按照GB/T1.1·-2009给出的规则起草。本部分国家海洋境监测中心提出。本部分由全国海洋标准化技术委员会(SAC/TC283)归。本部分负贡起草单位:国家海洋环境监测中心。HY/T147.4—2013
本部分参与起草单位:国家海洋局南海环境监测中心,国家海洋局东海环境监测中心、国家海洋局北海环境监测中心。Www.bzxZ.net
本部分主要起草人:韩庚辰、张志、姚子伟、王菊英、马永安、姜文博、杨正光、下立军、刘广远、胡堂莹、赵仕兰、土震、王艳洁、陈淑梅、林忠胜、徐恒振、黄楚光、余汉生、李小敏、吴施卫、卢楚谦、周佩瑜、卢大鹏,程祥圣、孔定江、杨晴、泰榜辉,刘富平、邱进坤、张树刚、崔文林、谢利、孙小东,吴盛青、夏有林、王友亮、王梅。
1范围
海洋监测技术规程
第4部分:海洋大气
HY/T 147.4—2013
HY/T147的本部分规定了海洋大气总悬浮颗粒物品和降水样品中监测项目的分析方法。本部分适用丁近岸海域、近海及远海大气总悬浮颗粒物样品和降水样品的分析测试。2 规范性引用文件
下列文作对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T13580.2大气降水样品的采集与保存GB/T13589.3大气降水电导率的测定力法GB/T13580.4人气降水pII值的测定电极法GB/T13580.5大气降水中氟、氯、亚硝酸盐、硝酸盐、硫酸盐的测定离了色谱法GB/T13580.7大气降水中业硝酸盐测定N-(1-蔡基)-乙一胺光度法GB/T13580.8大气降水中硝酸盐测定GB/T13580.11人气降水中铵盐的测定GB/T15432环境空气总悬浮颗粒物的测定重量法GB 17378.
海洋临测规范第1部分:总则
GB17378.2海洋监测规范第2部分:数据处理与分析质量控制3术语和定义
GB17378.1和GB17378.2界定的以及下列术语和定义适用于本文件。3.1
总悬浮颗粒物total suspended particaulate;TSP悬浮于空气中空汽动力学当量直径在 100 μm 以下粒子的总称,简称 TSP。3.2
降水wet depnsition
从大气巾降人下挚面(陆地、水面等)的液态水和固态水,包括雨、雪、、雾等。3.3
样品滤膜sample membrane
载有人总悬浮题粒物的滤膜。
4一般规定
4.1总悬浮颗粒物浓度测定采用重量法,见GB/T15432。4.2降水电导率测定采用电极法,见G3/T13580.3。1
HY/T 147.4—2013
4.3降水pH测定采用电极法,见GB/T 13580.1。4.4降水中亚硝酸盐的测定方法有以下几种:a)流动分析法,见6.2;
6)离子色谱法,见GB/T13580,5;c)N-(1-萘基)乙二胺光度法,见CB/T13580.7。4.5降水中硝酸盐的测定方法有以下儿种:z)流动分析法,见7.2;
离子色谱达,见CB/T13580.5;
c)紫外光度法,见GB/T13580.8;d)辐柱还原光度法,见GB/T13580.8。4.6降水中铵喆的测定方法有以下几种;a)流动分折法:见8.2;
纳氏试剂光度法,见GB/T13580,11;c)次氯酸钠-水杨酸光度法,克GB/T13580.11。5铜、铅、锌、镉、铬、砷和铁的同步测定5.1
总悬浮题粒物样品的测定一-电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)5.1. 1适用范围
本方法适用丁海洋大气总悬浮颗粒物样品巾铜、铅、锌、镉、饹、帅和铁的同步测定。方法检出限参见表B.1.
5.1.2方法原理
用大流量采样器采渠大气总悬浮颗粒物样品,样品滤膜经消解后,消解溶液雾化后以气溶胶的形式进人等离子体区域,经过蒸发、解离、原子化、电离等过程,被导人高真空的质谱部分,待测离子经质量分析器按质荷比(m/)的大小过滤分离后进人离子检测器,根据离了强度的人小计算得到样品中待测元素的浓度。
5. 1.3试剂及其配制
5.1.3.1除非另有说明,本方法所用试剂均为优级纯,水为超纯水或相当纯度的水。5. 1. 3.2 硝酸(HNO,):0=1. 42 g/mL.5.1.3.3高氯酸(IICI0.):0=1.67g/ml。5.1,3.4盘酸(HCl):0=1.19g/mL。5.1.3.5硝酸溶液(1十99):将硝酸(5.1.3.2)利水按照体积比为1:99的比例混合。5.1.3.6硝酸溶液(1十1):将硝酸(5.1.3.2)与水等体积混合。5. 1. 3. 7 内标溶液(10, mg/1.):含有\Li、\ Sc、Ge、 Y、10 Rh、 In、t55 Tb、0°Bi 中—种或多种元素且每种元素浓度均为1.0.0g/L的内标溶液,5,1.3.8多元素混合调清溶液(1.00μR/L):Li、\Co、\YBa、40Ce、2TI等元素的浓度均为1.C0μg/L的多元素混合调谐溶液.5.1.3.9标准贮备溶液(100.01mg/L):铜、错、锌、锅、铬、种、铁的浓度分别为100.0mg/L的单元素或多充素标准贮备溶液,溶剂为酸溶液。4℃冷藏保存,有效期1在,5.1.3.1(标准中间溶液(10.00 mg/L):移取10.00 mL标准贮备溶液(5,1.3.9)于10cml.容量瓶2
中,用硝酸溶液(5.1.3.6)定睿至标线,HY/T: 147.4—2013
5.1.3.11标准使用溶液(1.000mg/1.):移取10.00ml.标准巾间溶液(5.1.3.10)于100ml容量瓶中.用硝酸溶液(5.1.3.6)定容至标线。5.1.4仪器设备
5.1.4.1大流量总悬浮颗粒物采样器,其体要求及流量校准方法见GB/T15432.5.1.4.2采样滤膜:Whatm&n41号或相当的低本底值无灰滤纸,尺小:20.3cm×25.4cm5.1.4.3电感耦合等离了依质谱仪(ICP-MS),山下述各部分组成:一样品引人系统,等离子气体为氟气(99.999%)ICP离子源;
一接口及离子聚焦系统;
一质量分析器:
检测器。
告一使用 ICP离子源时,注意防护高频辐射。5.1.4.4电子天平:感量为0.1mg。5.1.4.5微波消解仪。
5.1.4.6微波消解罐。
5.1.4.7聚四氟乙烯地:
5. 1.4. 8高精度微量移液器(10 μJ.~100 ±L,100 μ.~-1 000 μ1.)。5.1.4.9电加热板(或电炉)。
5.1.4.10其他一般实验室常用设备。5.1.5滤膜样品的采集与保存
大气滤膜样品的采集与保存参见(行J3/T15432,选择风间风速条件符合定向采样要求的时间进行来样,来样信息记录于表 A1(岸基定点)或表 A,2(走航)。5.1.6分析步骤
5.1.6.1样品消解
大气滤膜样品的消解按照下述方法中的一种进行:a)电热板消解:在样品滤膜采样有效部位切割--定而积的样膜,剪碎后置于50mI.聚四氟乙烯埚中,用少许水润湿样品,加人5ml.硝酸溶液(5.1.3.2),室温下静置2h后加入2ml.高酸(5.1,3. 3),置下电热板上山低溢升至180 ℃.加热回流4 h后.元盖赶酸,加1 mL硝酸溶液(5.1.3.6),微热浸提,用水将消解溶液及残渣全量转入25 m1.比色管中.定容,放置24h,取[清液待测,同时随机册取与样品滤膜同生产批号的两张空白滤膜制备分析空白;b)微波消解:在拌品膜采样有效部位划割-定面积的样喉,剪碎后置丁微被消解罐中,加少许水润湿,加入6 mL硝酸(5.1.3.2),3mL盐酸(5.1.3.4),待反应平稳后,旋紧瓶盖,放人微波消解议中参照表1给出的仪器条件分两步消解,消解完毕,待冷却至室温后取出。小心拧下盖子后,将消解罐置于赶酸装置上·加热赶酸:或者将消解率液全量转移牟聚四氟乙烯埚中,置于电热板上加热,将酸赶尽后,加1.0mI.硝溶液(5.1.3.6).微热浸提,用水将消解溶液及残全量转人25 L比色管中,定容,混勾后静置,取上清待测,同时随机抽取与样品滤膜同一生产批号的两张空白滤膜制备分析空口,3
HY/T 147.4—2013
5.1.6.2样品测定
5.1.6.2.1仪器工作条件优化
表1微波消解仪参考工作条件
升温时间
保持时间
仪器运行稳定后,引入多元素混合调谐溶液(5.1.3.8)调节仪器的各项参数,选择低、中、高质带数元素对仪器的灵敏度进行调谐,同时应调节氧化物以及双电荷等指标全满足测定要求。可来瑕如下措施降低或消除干扰:选取不受于扰的同位素儿素作为待测元素的定量质量数;定量时逃行扰校正:
采用碰撞/反应池技术。:
5.1.6.2.2标准系列溶液的配制
取8个100mL容量瓶,分别加人0ml..0.050mL0.1C1nL.0.50mlL、1.0CmL.2.00mL.5.00mL10.0mL标准使用溶液(5.1.3.11),用硝酸溶液(5.1.3.5)稀释卒标线.配制的标雅系列溶液浓度分别为0 ug/1.0.500 μg/1、1.00μp/1.5.00μg/L、10.0μg/L.20.0 μg/1.,50.0μg/1、100 μg/L。5.1.6.2.3样品测定
按仪器设定的条件直接测定分析空白和样品消解溶液:测定值分别为X,和X5. 1.7 计算与记录
大气中重金属的含量按式(1)计算,结果记人表A.3 中,C, =(XXo)X0. 025×S
式中:
单位体积大气中重金属的含量,单位为微克每立方米(ug/m\):-样品滤膜消解液中重金属的测定值,单位为微克每升(/.):分析空白消解液中重金属的測定值,单位为微克每(/1.);一样品消解溶液体积,单位为升(1);-样品膜有效采样面积、单位为平方厘米(cm\);样品滤膜切割面积,单位为平方厘米(cm\)标准状下(0 ℃及191.3 hPa大压力)的采样体积,单位为立方米(m)。其中,V标按式(2)迹行计算:
或中:
V×P×273
(T+273)×P,
气体累讨流鼠计测定的大气采样体积,单位为立方米(m\):P一一采样期间的平均大气压,单位为百帕(hPa):4
T一-来样期间的平均空气温度,单位为摄氏度(℃)P。——标准状况大气压力,取101.3hPa,5.1.8精密度
HY/T 147.4--2013
5家实验室测定尚大气滤膜样品,重复性相对标准偏差及再现性相对标准偏差见表2。表2ICP-MS测定大气滤膜样品中各元素的重复性及再现性元素名称
样品浓度
1 0. 575
0,C210
5.1.9质量保证和控制
本方法操作过程中应遵守以下质控措施:重复性相对标准偏差
衔批样品在消解过程中,至少应制备两个空白样品:进行大批量样品分析时,每10个样品行一个双平行样品的分析;再现性相对标准偏基
一每分析20个样品,应选用标准系列中的一个溶液进行检验,若测定值与原始值误差超过10%时,应重新绘制标准曲线:
分析过程中,来用内标元素进行校正时,可采用在线或离线方式加入内标溶液(5.1.3.7).并便样品中内标素含量与待测元素含量相当。内标元素的选择应遵循以下儿个原则:内标元素不存在于样品中或样品中含量不会对内标儿素造成影响:a)
待测元素的质量数和电离能应尽可能与内标元素接近:b)
内标元索应不受同质异位素或多原子离子的干扰或对被测元素的同位素测定产生下扰;内标儿素应当具有较好的测试灵嫩度。d
5.1.10注意事项
本方法操作过程中应注意以下事项:大流量总悬浮颗粒物采样器滤膜夹应避免使用金属材质:切割样品滤膜宜使用直径为3.00cm的不锈钢筒刀或陶瓷刀;器皿应用硝酸溶液(1十3)浸泡48h以上,再用超纯水冲洗5次以上方可使用;可通过对试剂逃行反复蒸馏提纯降低试剂空白;一样品消化时,可根据样品量适当增减酸的用量待测元素含量较高时,标准曲线范用可根据待测素含量进行调整·或对样品进行稀释,确保样品浓度在所绘制的标准曲线范围之内。5
HY/T 147.4—2013
5.2降水样品的测定一一电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)5.2.1适用范围
本方法适用于海洋大气降水样品中铜、铅、锌、、铬、砷和铁的同步测定。方法检出限参见表B.1。5.2.2方法原理
用降水采样器采集降水样品,样品雾化后以气溶胶的形式进人等离子体区域,经过蒸发,解离、原子化、电离等过程,被导入高真空的质谱部分,待测离子经质量分析器接质荷比(讯/)的大小过滤分离唇进入离子检测器,根括离子强度的大小计算得到样品中待测元素的浓度。5.2.3试剂及其配制
见5,1.3。
5.2.4仪器设备
5, 2, 4. 1
降水采样器。降水自动来样器技术要求见GB/T13580.2。5.2.4.2电感耦合等离子体质谱仪见5.1.4.3,5.2.4.3电子天平:感量为0.1mg。5.2.4.4烧杯。
5.2.4.5电加热板(或电炉)。
5.2.4.6高精度微量移液器(10~100ul,100gl.~1000)。5. 2. 4.7
其他一般实验室常用设备。
5.2.5降:水样品的采集与保存
降水详品的采集及保存应按照B/I13580.2的规定热行,并记人表A.4。5.2.6分析步骤
5.2.6.1样品消解
量取5c.0mL降水样品加人到100rmE烧杯中,向水样中加人2mL硝酸(5.1.3.2),置于电热板上于85℃:下加热消解,蒸至样品量20mL时,盖上表面血,85下加热回流30min.取下烧杯待冷却后转移至50ml.比色管中,用水定容,静置过夜,待测。同时以水按上述步制备分析空白溶液,5.2.6.2样品测定
见5. 1. (,2。
5.2.7记录与计算
降水样品中重金属的含量按式(3)计算,结果记人表A.5中。C =X, X,
式中:
C.一一单位体积大气降水样品中重金属的含量,单位为徽克每升(/L)X,-一样品消解中重金属的浓度,单位为微克得升(ug/L);X。-一分析空白消解液中重金属i的浓度,单位为微克每升(ug/L)。6
5.2.8精密度
HY/T 147.4--2013
5家实验室测定同一大气降水样品,重复性相对标准偏差及再现性相对标准偏差参见表3.表3ICP-MIS测定降水样品中各元素的重复性及再现性元素名称
质量保证和控制
见5.1.9,
注意事项
祥品浓度
本方法操作过程中应注意以下事项重复性相对标准偏差
降水采样器与样品接触部位应避免使用金属材质;器血应用硝酸溶液(1一3)浸泡481以上,使用前用超纯水洗净;可通过对试剂进行反复蒸馏提纯降低试剂空白:再现性相对标准偏差
待测元素含量较高时.标证曲范围川根据待测儿索含量迹行调整,或对样品逃行稀释.确保样品度在所绘制的标准曲线范围之内。6亚硝酸盐的测定
6.1总悬浮颗粒物样品的测定
6.1.1适用范围
流动分析法
本方法适用丁海洋大气总悬浮颗粒物样品中业硝酸盐的测定。方法检出限参见表13.1。6.1.2方法原理
用大流量采样器采集大气总悬浮颗粒物样品,样品滤膜经没提后,设提溶液中的亚硝酸盐与磺胺在酸性介质条件下进行重氮化反应,其产物再与盐酸茶乙二胺偶合生成红色偶氮染料,于F5nm波长处测定。
6.1.3试剂及其配制
6.1.3.1除非另有说明,本方法均使用分析纯试剂,水为二次去离子水或超纯水相当纯度的水。试剂配制视具体仪器设备要求的工作条件确定。t-
HY/T147.4—2013
6.1.3.2亚硝酸钠(NaNO.):优级纯,在110℃~115℃烘h2h,置于干燥器中冷却。6.1.3.3聚氧乙烯月桂醚(Brij-35):Cs:IInsO24+30%。6. 1. 3. 4系统清洁液:取 6 mI Brij-35(6. 1. 3. 3)溶于水并稀释至 1 T.。6.1.3.5显色剂:将100mL磷酸(JI.PO)加人约700ml.水中,加入10.0g磺胺(CHN,0,S).完全溶解后,再加人0.5g盐酸蔡乙二胺(C2HV,Cl),用水稀释至1L,混匀,再加4ml.3rij-35(6.1.3.3),混勾。存于棕色试剂瓶中。此溶液在4℃下可保存1个月·配制的溶液应是无色的,否则啦重配。注:如溶液为粉色,可能是磷酸纯度不够。6.1.3.6亚硝酸盐标准备溶液(100.0mg/L.以氮计):称取0.4926g亚硝酸钠(6.1.3.2)溶于50mL水中后全量转人1000mL容量瓶中,加水至标线,混匀。加1mL三氯甲烷(CHCl,,混匀,贮十棕色试剂瓶中。此溶液在4℃下可保存2个月。6.1.3.7亚硝酸盐标准使用溶液(5.00μ/mL.以氮计):移取5.0mL亚硝酸盐标准贮备溶液(6.1.3.6)至100mJ..容量瓶中,加水至标线,混匀:临用前配制。6. 1. 4仪器及设备
6.1.4.1采样设备
见 5. t. 4. 1。
6.1.4.2来样滤膜
见 5. 1, 4, 2.
6.1.4.3流动分析仪
流动分析仪出下列各部分组成:—自动进样器:
-.端动泵;
---控气注人阀:
—加热池;
—流通池;
检测器滤光片。
6. 1. 4. 4容量瓶:100 mL 和 1 000 mL.6.1.4.5移液器:100μL~1000L;1000μl~5000μl6.1.4.6烧杯:100mL、50cmL和1000mL6.1.4.7一般实验室常用设备。
6. 1.5大气滤膜样品的采集与保存大气滤膜样品的采集参见CB/T15432。选择风向,风速条件符合定向采样要求的时问进行采样,样品用封口塑料袋封装,丁--2)℃下保存。采样信息记入表A.1(岸基定点)或表A.2(走航)。6. 1. 6分析步骤
6.1.6.1标准系列溶液的配制
取 7 个 50 mL 容量瓶.分别加入 0 mL,0. 10 mL,0. 20 mL,0. 30 mL,0, 40 mL,0, 50 mL,1. 00 mL业硝酸盐标使用溶液(6.1.3.7),加水至标线,混匀。标准系列溶液的浓度分别为0ug/L10.0ug/L、20.0 μg/1.30.0 μg/L.,40.0μg/1..50.0 μg/L.100 μg/Lc6. 1. 6. 2 系统安装与调试
安装亚硝酸盐测试的流动系统,按以下步骤逃行系统调试:8
小提示:此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容,若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。