GB 23200.15-2016
基本信息
标准号： GB 23200.15-2016
中文名称：食品安全国家标准 食用菌中503种农药及相关化学品残留量的测定 气相色谱-质谱法
标准类别：国家标准(GB)
标准状态：现行
出版语种：简体中文
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相关标签： 食品安全 国家标准 食用菌 农药 相关 化学品 残留量 测定 相色谱 质谱法
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标准简介
GB 23200.15-2016 食品安全国家标准 食用菌中503种农药及相关化学品残留量的测定 气相色谱-质谱法
GB23200.15-2016
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标准内容
中华人民共和国国家标准
GB23200.15—2016
代替GB/T232162008
食品安全国家标准
食用菌中503种农药及相关化学品残留量的测定
气相色谱-质谱法
National Food Safety Standards-Determinationof 503pesticides residues inmushroomsGaschromatography-massspectrometry2016-12-18发布
2017-06-18实施
中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会中华人民共和国农业部
国家食品药品监督管理总局
1范围
2规范性引用文件·
3原理·
4试剂和材料·
5仪器和设备
6试样制备··
7分析步骤
8结果计算和表述…
9精密度..
10定量限和回收率·
GB23200.152016
附录A（资料性附录）503种农药及相关化学品中、英文名称、方法定量限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度表·
附录B（资料性附录）503种农药及相关化学品和内标化合物的保留时间、定量离子、定性离子及定量离子与定性离子丰度比值
附录C（资料性附录）A、B、C、D、E、F六组农药及相关化学品选择离子监测分组表附录D（资料性附录）标准物质在滑子菇基质中选择离子监测GC-MS图附录E（资料性附录）实验室内相对标准偏差·附录F（资料性附录）实验室间相对标准偏差附录G（资料性附录）样品的添加浓度及回收率的实验数据..16
GB23200.152016
本标准代替GB/T23216-2008《食用菌中503种农药及相关化学品残留量的测定气相色谱-质谱法》。本标准与GB/T23216-2008相比，主要变化如下：一标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式一标准范围中增加“其它食用菌可参照执行”。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：—GB/T23216-2008。
1范围
食品安全国家标准
GB23200.15-2016
食用菌中503种农药及相关化学品残留量的测定气相色谱-质谱法
本标准规定了滑子菇、金针菇、黑木耳、香菇中503种农药及相关化学品（参见附录A）残留量气相色谱-质谱测定方法。
本标准适用于滑子菇、金针菇、黑木耳、香菇中503种农药及相关化学品的定性鉴别，478种农药及相关化学品的定量测定，其它食用菌可参照执行。2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3原理
试样用乙睛匀浆提取，盐析离心，固相萃取柱净化，用乙睛+甲苯（3+1，体积比）洗脱农药及相关化学品，用气相色谱-质谱仪测定，内标法定量。4试剂和材料
除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682中规定的一级水。4.1试剂
4.1.1乙腈（CH,CN，75-05-8）：色谱纯。4.1.2甲苯（C,H8，108-88-3）：色谱纯。4.1.3正已烷（CH14，110-54-3）：色谱纯。4.1.4丙酮（CH;COCH3，67-64-1)：色谱纯。4.1.5环已烷（CH12，110-82-7)：色谱纯。4.1.6异辛烷（C:H18，540-84-1)：色谱纯。4.1.7乙酸乙酯（CHCOOCHCH3，141-78-6)：色谱纯。4.1.8氯化钠（NaC1，7647-14-5)：优级纯。4.1.9无水硫酸钠（Na2SO4，7757-82-6)：分析纯。650℃灼烧4h，于干燥器中，冷却后备用。4.2溶液配制
乙睛-甲苯溶液（3+1）：取300mL乙睛，加入100mL甲苯，摇匀备用。4.3标准品
农药及相关化学品标准物质：纯度≥95%，参见附录A。4.4标准溶液配制
4.4.1标准储备溶液
准确称取5mg~10mg（精确至0.1mg）农药及相关化学品各标准物分别放入10mL容量瓶中，根据标准物的溶解性和测定的需要选甲苯、甲苯+丙酮混合液、二氯甲烷等溶剂溶解并定容至刻度（溶剂选择参见附录A）。标准储备溶液避光4℃保存，保存期为一年。4.4.2内标溶液
准确称取3.5mg环氧七氯于100mL容量瓶中，用甲苯定容至刻度。4.4.3混合标准溶液（混合标准溶液A、B、C、D、E和F）GB23200.152016
按照农药及相关化学品的性质和保留时间，将503种农药及相关化学品分成A、B、C、D、E、F六个组，并根据每种农药及相关化学品在仪器上的响应灵敏度，确定其在混合标准溶液中的浓度。本标准对503种农药及相关化学品的分组及其混合标准溶液浓度参见附录A。依据每种农药及相关化学品的分组号、混合标准溶液浓度及其标准储备液的浓度，移取一定量的单个农药及相关化学品标准储备溶液于100mL容量瓶中，用甲苯定容至刻度。混合标准溶液避光4℃保存，保存期为一个月。
4.4.4基质混合标准工作溶液
A、B、C、D、E、F组农药及相关化学品基质混合标准工作溶液是将40μL内标溶液和一定体积的A、B、C、D、E、F组混合标准溶液分别加到1.0mL的样品空白基质提取液中，混匀，配成基质混合标准工作溶液A、B、C、D、E和F。基质混合标准工作溶液应现用现配4.5材料
Sep-PakCarbonNH2！固相萃取柱：6mL，1g或相当者。5仪器和设备
5.1气相色谱-质谱仪：配有电子轰击源（EI)。5.2分析天平：感量0.1mg和0.01g。5.3离心管：80mL。
5.4高速组织捣碎机：最低转速不低于12000r/min。5.5离心机：最低转速不低于为4200r/min。5.6鸡心瓶：100mL
5.7移液器：1mL和10mL。
5.8旋转蒸发器。
5.9样品瓶：2mL，带聚四氟乙烯旋盖。6试样制备
食用菌样品取样部位按GB2763附录A执行，将样品切碎混匀均一化制成匀浆，制备好的试样均分成两份，装入洁净的盛样容器内，密封并标明标记。将试样于-18℃冷冻保存。7分析步骤
7.1提取
称取20g试样（精确至0.01g）于80mL离心管中，加入40mL乙睛，15000r/min匀浆提取1min，加入5g氯化钠，再匀浆提取1min，在4200r/min条件下离心5min，取上清液20mL（相当于10g试样量），40℃水浴中旋转浓缩至1mL左右，待净化。7.2净化
在Sep-PakCarbonNH,固相萃取柱中加入约2cm高无水硫酸钠，置于下接废液瓶的固相萃取装置上。加样前先用4mL乙睛-甲苯溶液预洗柱，当液面到达无水硫酸钠的顶部时，迅速将样品浓缩液转移至净化柱上中，并更换鸡心瓶接收。用2m乙睛-甲苯溶液将残留样液转移手萃取柱中，此操作重复3次。在固相萃取柱顶端连接50mL贮液器，用25mL乙睛-甲苯溶液洗脱农药及相关化学品，合并于100mL鸡心瓶中，40℃水浴旋转浓缩至0.5mL左右。加入5mL正已烷进行溶剂交换，重复两次。定容1mL左右，加入40uL内标溶液，混匀，供气相色谱-质谱仪测定。Sep-PakCarbonNHz固相萃取柱是Waters公司产品的商品名称，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不是表示对该产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效。2
GB23200.152016
同时取不含农药及相关化学品的食用菌样品，按上述步骤制备样品空白提取液，用于配制基质混合标准工作溶液。
7.3测定
7.3.1气相色谱一质谱参考条件
a）色谱柱：DB-1701（14%氰丙基-苯基）一甲基聚硅氧烷，30m×0.25mm×0.25um，石英毛细管柱或相当者：
色谱柱温度：40℃保持1min，然后以30℃/min程序升温至130℃，再以5℃/min升温至250℃，b）食
再以10℃/min升温至300℃，保持5min；载气：氢气，纯度≥99.999%，流速，1.2mL/min；c)
进样口温度：290℃：
进样量：1μL：
进样方式：无分流进样，1.5min后打开阀：电子轰击源：70eV：
离子源温度：230℃：
GC-MS接口温度：280℃：
溶剂延迟：A组8.30min，B组7.80min，C组7.30min，D组5.50min，E组6.10min，F组5.50mink）选择离子监测：每种化合物分别选择一个定量离子，2个～3个定性离子。每组所有需要检测的离子按照出峰顺序，分时段分别检测。每种化合物的保留时间、定量离子、定性离子及定量离子与定性离子的丰度比值，参见附录B。每组检测离子的开始时间和驻留时间参见附录C。7.3.2定性测定
进行样品测定时，如果检出的色谱峰的保留时间与标准样品相一致，并且在扣除背景后的样品质谱图中，所选择的离子均出现，而且所选择的离子丰度比与标准样品的离子丰度比相一致（相对丰度50%，充许±10%偏差：相对丰度>20%至50%，充许±15%偏差：相对丰度>10%至20%，充许土20%偏差：相对丰度≤10%，允许土50%偏差），则可判断样品中存在这种农药或相关化学品。如果不能确证，应重新进样，以扫描方式（有足够灵敏度）或采用增加其他确证离子的方式或用其他灵敏度更高的分析仪器来确证。
7.3.3定量测定
本标准采用内标法单离子定量测定。内标物为环氧七氯。为减少基质的影响，定量用标准应采用基质样品液配制混合标准工作溶液。标准溶液的浓度应与待测化合物的浓度相近。本标准的A、B、C、D、E、F六组标准物质在滑子菇基质中选择离子监测GC-MS图参见附录D。7.4平行试验
按以上步骤对同一试样进行平行试验测定。7.5空白试验
除不称取试样外，均按上述步骤进行。8结果计算和表述
气相色谱-质谱测定结果可由色谱工作站按内标法自动计算，也可按式(1)计算：X, =cs
式中：
*A*cst*A*
X一试样中被测物残留量，单位为毫克每千克（mg/kg）；cs一一基质标准工作溶液中被测物的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）：(1)
A一—试样溶液中被测物的色谱峰面积；A——基质标准工作溶液中被测物的色谱峰面积；ci一一试样溶液中内标物的浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）：Csi一—基质标准工作溶液中内标物的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL)；Asi一—基质标准工作溶液中内标物的色谱峰面积：Ai——试样溶液中内标物的色谱峰面积：V一一样液最终定容体积，单位为毫升（mL）；m一试样溶液所代表试样的质量，单位为克（g）。计算结果应扣除空白值，测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留两位有效数字。9精密度
GB23200.152016
9.1在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录E的要求。
9.2在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录F的要求。
定量限和回收率
10.1定量限
本方法的定量限见附录A。
10.2回收率
当添加水平为LOQ、4XLOQ时，添加回收率参见附录G。4
附录A
（资料性附录）
GB23200.152016
503种农药及相关化学品中、英文名称、方法定量限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度503种农药及相关化学品中、英文名称、方法定量限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度A.15
见裹A.1
表A.1503种农药及相关化学品中、英文名称、方法定量限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度序号
中文名称
二丙烯草胺
土菌灵
氮甲硫磷
苯胺灵
环草敌
联苯二胺“
杀虫臊
乙丁烯氟灵
甲拌磷
甲基乙拌磷
五氯硝基苯
脱乙基阿特拉津“
异嗯草松
二嗪磷
地虫硫磷
乙嘧硫磷
胺丙畏
仲丁通
炔丙烯草胺
除线磷
兹克威
氨氟灵
艾氏剂
皮蝇磷
扑草净
环丙津
乙烯菌核利
B-六六六
甲霜灵
甲基对硫磷
毒死蜱
6-六六六
倍硫磷
马拉硫磷“
对氧磷
杀蟆硫磷
三唑酮
利谷隆“
三甲戊灵
杀螨醚
43乙基漠硫磷
allidochlor
etridiazol
英文名称
chlormephos
propham
cycloate
diphenylamine
chlordimeform
ethalfluralin
phorate
thiometon
quintozene
atrazine-desethyl
clomazone
diazinon
fonofos
etrimfos
propetamphos
secbumeton
pronamide
dichlofenthion
mexacarbate
dimethoate
dinitramine
aldrin
ronnel
prometryne
cyprazine
vinclozolin
beta-HCH
metalaxyl
methyl-parathion
chlorpyrifos (-ethyl)
delta-HCH
anthraquinone
fenthion
malathion
paraoxon-ethyl
fenitrothion
triadimefon
linuron
pendimethalin
chlorbenside
bromophos-ethyl
定量限/
(μg/kg)
正己烷
甲苯+丙酮(8+2)
甲苯+丙酮(9+1)
甲苯+丙酮(9+1)
二氮甲烷
甲苯+丙酮(9+1)
混合标准溶液
浓度/（mg/L)
喹硫磷
反式氯丹
稻丰散
中文名称
吡唑草胺。
丙硫磷
整形醇
腐霉利
狄氏剂
杀扑磷“
敌草胺
氰草津”
嗯草酮
苯线磷”
杀螨氯硫
乙嘧酚磺酸酯
氟酰胺
萎锈灵
p.p-滴滴滴
乙硫磷
乙环唑-1
硫丙磷
乙环唑-2
腈菌唑
丰索磷
禾草灵
丙环唑-1
丙环唑-2
联苯菊酯
灭蚁灵
氟苯嘧啶醇
麦锈灵
甲氧滴滴沸
嗯霜灵
戊唑醇
胺菊酯
氟草敏
哒嗪硫磷
亚胺硫磷
三氯杀螨
顺式-氯菊酯
吡菌磷
反式-氯菊酯
氯氰菊酯
氰戊菊酯-1
氰戊菊酯-2
溴氰菊酯
茵草敌
厅草敌“
92敌草睛
quinalphos
表A.1（续）
英文名称
trans-chlordane
phenthoate
metazachlor
prothiophos
chlorfurenol
procymidone
dieldrin
methidathion
napropamide
cyanazine
oxadiazone
fenamiphos
tetrasul
bupirimate
flutolanil
carboxin
ethion
etaconazole-1
sulprofos
etaconazole-2
myclobutanil
fensulfothion
diclofop-methyl
propiconazole-1bzxz.net
propiconazole-2
bifenthrin
nuarimol
benodanil
methoxychlor
oxadixyl
tebuconazole
tetramethirn
norflurazon
pyridaphenthion
phosmet
tetradifon
cis-permethrin
oyrazophos
trans-permethrin
cypermethrin
fenvalerate-1
fenvalerate-2
deltamethrin
butylate
dichlobenil
定量限/
(μg/kg)
GB23200.152016
混合标准溶液
甲苯+丙酮(9+1)
甲苯+丙酮(8+2)
正已烷
甲苯+丙酮(9+1)
甲苯+丙酮(9+1)
浓度/(mg/L)
克草敌
中文名称
三氯甲基吡啶
速灭磷
氯苯甲醚
四氯硝基苯
庚烯磷
灭线磷
六氯苯
毒草胺
顺式-燕麦敌
103氟乐灵
104反式-燕麦敌
氯苯胺灵
106治螺磷
107菜草畏
108α-六六六
109特丁硫磷
110特丁通？
111环丙氟灵
112敌嗯磷
扑灭津
114氯块灵
115氯硝胺
116特丁津
117绿谷隆
118氟虫脲
甲基毒死蜱
120敌草净
三甲草胺
122甲草胺
123甲基嘧啶磷
124特丁净
丙硫特普
杀草丹
三氯杀螨醇
128异丙甲草胺
129嘧啶磷
130苯氟磺胺
131烯虫酯
132溴硫磷
133乙氧呋草黄
134异丙乐灵
135敌稗
136育畜磷
137异柳磷
138硫丹-1
139毒虫畏
140甲苯氟磺胺
141顺式-氯丹
142丁草胺
pebulate
nitrapyrin
mevinphos
chloroneb
tecnazene
表A.1（续）
英文名称
heptanophos
ethoprophos
hexachlorobenzene
propachlor
cis-diallate
trifluralin
trans-diallate
chlorpropham
sulfotep
sulfallate
alpha-HCH
terbufos
terbumeton
profluralin
dioxathion
propazine
chlorbufam
dicloran
terbuthylazine
monolinuron
flufenoxuron
chlorpyrifos-methy
desmetryn
dimethachlor
alachlor
pirimiphos-methyl
terbutryn
thiobencarb
dicofol
metolachlor
pirimiphos-ethyl
dichlofluanid
methoprene
bromofos
ethofumesate
isopropalin
propanil
crufomate
isofenphos
endosulfan-l
chlorfenvinphos
tolylfluanide
cis-chlordane
butachlor
定量限/
(μg/kg)
GB23200.152016
混合标准溶液
甲苯+丙酮(9+1)
浓度/(mg/L)
乙菌利“
中文名称
p.p-滴滴伊
碘硫磷
146杀虫畏
147氯溴隆
148丙溴磷
噻嗪酮
o,p-滴滴滴
杀螨酯“
氟咯草酮
异狄氏剂
多效唑
o,p-滴滴
盖草津
丙酯杀螨醇
麦草氟甲酯
159除草醚
160乙氧氟草醚
虫螨磷
162麦草氟异丙酯
硫丹-2
三硫磷
P.p-滴滴递
166苯霜灵
167敌瘟磷
168三唑磷
苯睛磷
170氯杀螨砜
171硫丹硫酸盐
172溴螨酯
173新燕灵
174甲氰菊酯
175苯硫膦
176敌菌丹
177环嗪酮
178溴苯磷
179治草醚
180伏杀硫磷
181保棉磷
182氯苯嘧啶醇
183益棉磷
184氟氯氰菊酯
185咪鲜胺
186蝇毒磷
187氟胺氰菊酯
敌敌畏
189联苯
190霜霉威
191灭草敌
表A.1（续）
英文名称
chlozolinate
iodofenphos
tetrachlorvinphos
chlorbromuron
profenofos
buprofezin
chlorfenson
fluorochloridone
endrin
paclobutrazol
methoprotryne
chloropropylate
flamprop-methyl
nitrofen
oxyfluorfen
chlorthiophos
flamprop-isopropyl
endosulfan-2
carbofenothion
benalaxyl
edifenphos
triazophos
cyanofenphos
chlorbensidesulfone
endosulfan-sulfate
bromopropylate
benzoylprop-ethyl
fenpropathrin
captafol
hexazinone
leptophos
bifenox
phosalone
azinphos-methyl
fenarimol
azinphos-ethyl
cyfluthrin
prochloraz
coumaphos
tau-fluvalinate
dichlorvos
biphenyl
propamocarb
vernolate
定量限/
(μg/kg)
GB23200.152016
混合标准溶液
甲苯+丙酮(8+2)
浓度/(mg/L)
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代替GB/T232162008
食品安全国家标准
食用菌中503种农药及相关化学品残留量的测定
气相色谱-质谱法
National Food Safety Standards-Determinationof 503pesticides residues inmushroomsGaschromatography-massspectrometry2016-12-18发布
2017-06-18实施
中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会中华人民共和国农业部
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1范围
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4试剂和材料·
5仪器和设备
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8结果计算和表述…
9精密度..
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附录A（资料性附录）503种农药及相关化学品中、英文名称、方法定量限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度表·
附录B（资料性附录）503种农药及相关化学品和内标化合物的保留时间、定量离子、定性离子及定量离子与定性离子丰度比值
附录C（资料性附录）A、B、C、D、E、F六组农药及相关化学品选择离子监测分组表附录D（资料性附录）标准物质在滑子菇基质中选择离子监测GC-MS图附录E（资料性附录）实验室内相对标准偏差·附录F（资料性附录）实验室间相对标准偏差附录G（资料性附录）样品的添加浓度及回收率的实验数据..16
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本标准代替GB/T23216-2008《食用菌中503种农药及相关化学品残留量的测定气相色谱-质谱法》。本标准与GB/T23216-2008相比，主要变化如下：一标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式一标准范围中增加“其它食用菌可参照执行”。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：—GB/T23216-2008。
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食用菌中503种农药及相关化学品残留量的测定气相色谱-质谱法
本标准规定了滑子菇、金针菇、黑木耳、香菇中503种农药及相关化学品（参见附录A）残留量气相色谱-质谱测定方法。
本标准适用于滑子菇、金针菇、黑木耳、香菇中503种农药及相关化学品的定性鉴别，478种农药及相关化学品的定量测定，其它食用菌可参照执行。2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3原理
试样用乙睛匀浆提取，盐析离心，固相萃取柱净化，用乙睛+甲苯（3+1，体积比）洗脱农药及相关化学品，用气相色谱-质谱仪测定，内标法定量。4试剂和材料
除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682中规定的一级水。4.1试剂
4.1.1乙腈（CH,CN，75-05-8）：色谱纯。4.1.2甲苯（C,H8，108-88-3）：色谱纯。4.1.3正已烷（CH14，110-54-3）：色谱纯。4.1.4丙酮（CH;COCH3，67-64-1)：色谱纯。4.1.5环已烷（CH12，110-82-7)：色谱纯。4.1.6异辛烷（C:H18，540-84-1)：色谱纯。4.1.7乙酸乙酯（CHCOOCHCH3，141-78-6)：色谱纯。4.1.8氯化钠（NaC1，7647-14-5)：优级纯。4.1.9无水硫酸钠（Na2SO4，7757-82-6)：分析纯。650℃灼烧4h，于干燥器中，冷却后备用。4.2溶液配制
乙睛-甲苯溶液（3+1）：取300mL乙睛，加入100mL甲苯，摇匀备用。4.3标准品
农药及相关化学品标准物质：纯度≥95%，参见附录A。4.4标准溶液配制
4.4.1标准储备溶液
准确称取5mg~10mg（精确至0.1mg）农药及相关化学品各标准物分别放入10mL容量瓶中，根据标准物的溶解性和测定的需要选甲苯、甲苯+丙酮混合液、二氯甲烷等溶剂溶解并定容至刻度（溶剂选择参见附录A）。标准储备溶液避光4℃保存，保存期为一年。4.4.2内标溶液
准确称取3.5mg环氧七氯于100mL容量瓶中，用甲苯定容至刻度。4.4.3混合标准溶液（混合标准溶液A、B、C、D、E和F）GB23200.152016
按照农药及相关化学品的性质和保留时间，将503种农药及相关化学品分成A、B、C、D、E、F六个组，并根据每种农药及相关化学品在仪器上的响应灵敏度，确定其在混合标准溶液中的浓度。本标准对503种农药及相关化学品的分组及其混合标准溶液浓度参见附录A。依据每种农药及相关化学品的分组号、混合标准溶液浓度及其标准储备液的浓度，移取一定量的单个农药及相关化学品标准储备溶液于100mL容量瓶中，用甲苯定容至刻度。混合标准溶液避光4℃保存，保存期为一个月。
4.4.4基质混合标准工作溶液
A、B、C、D、E、F组农药及相关化学品基质混合标准工作溶液是将40μL内标溶液和一定体积的A、B、C、D、E、F组混合标准溶液分别加到1.0mL的样品空白基质提取液中，混匀，配成基质混合标准工作溶液A、B、C、D、E和F。基质混合标准工作溶液应现用现配4.5材料
Sep-PakCarbonNH2！固相萃取柱：6mL，1g或相当者。5仪器和设备
5.1气相色谱-质谱仪：配有电子轰击源（EI)。5.2分析天平：感量0.1mg和0.01g。5.3离心管：80mL。
5.4高速组织捣碎机：最低转速不低于12000r/min。5.5离心机：最低转速不低于为4200r/min。5.6鸡心瓶：100mL
5.7移液器：1mL和10mL。
5.8旋转蒸发器。
5.9样品瓶：2mL，带聚四氟乙烯旋盖。6试样制备
食用菌样品取样部位按GB2763附录A执行，将样品切碎混匀均一化制成匀浆，制备好的试样均分成两份，装入洁净的盛样容器内，密封并标明标记。将试样于-18℃冷冻保存。7分析步骤
7.1提取
称取20g试样（精确至0.01g）于80mL离心管中，加入40mL乙睛，15000r/min匀浆提取1min，加入5g氯化钠，再匀浆提取1min，在4200r/min条件下离心5min，取上清液20mL（相当于10g试样量），40℃水浴中旋转浓缩至1mL左右，待净化。7.2净化
在Sep-PakCarbonNH,固相萃取柱中加入约2cm高无水硫酸钠，置于下接废液瓶的固相萃取装置上。加样前先用4mL乙睛-甲苯溶液预洗柱，当液面到达无水硫酸钠的顶部时，迅速将样品浓缩液转移至净化柱上中，并更换鸡心瓶接收。用2m乙睛-甲苯溶液将残留样液转移手萃取柱中，此操作重复3次。在固相萃取柱顶端连接50mL贮液器，用25mL乙睛-甲苯溶液洗脱农药及相关化学品，合并于100mL鸡心瓶中，40℃水浴旋转浓缩至0.5mL左右。加入5mL正已烷进行溶剂交换，重复两次。定容1mL左右，加入40uL内标溶液，混匀，供气相色谱-质谱仪测定。Sep-PakCarbonNHz固相萃取柱是Waters公司产品的商品名称，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不是表示对该产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效。2
GB23200.152016
同时取不含农药及相关化学品的食用菌样品，按上述步骤制备样品空白提取液，用于配制基质混合标准工作溶液。
7.3测定
7.3.1气相色谱一质谱参考条件
a）色谱柱：DB-1701（14%氰丙基-苯基）一甲基聚硅氧烷，30m×0.25mm×0.25um，石英毛细管柱或相当者：
色谱柱温度：40℃保持1min，然后以30℃/min程序升温至130℃，再以5℃/min升温至250℃，b）食
再以10℃/min升温至300℃，保持5min；载气：氢气，纯度≥99.999%，流速，1.2mL/min；c)
进样口温度：290℃：
进样量：1μL：
进样方式：无分流进样，1.5min后打开阀：电子轰击源：70eV：
离子源温度：230℃：
GC-MS接口温度：280℃：
溶剂延迟：A组8.30min，B组7.80min，C组7.30min，D组5.50min，E组6.10min，F组5.50mink）选择离子监测：每种化合物分别选择一个定量离子，2个～3个定性离子。每组所有需要检测的离子按照出峰顺序，分时段分别检测。每种化合物的保留时间、定量离子、定性离子及定量离子与定性离子的丰度比值，参见附录B。每组检测离子的开始时间和驻留时间参见附录C。7.3.2定性测定
进行样品测定时，如果检出的色谱峰的保留时间与标准样品相一致，并且在扣除背景后的样品质谱图中，所选择的离子均出现，而且所选择的离子丰度比与标准样品的离子丰度比相一致（相对丰度50%，充许±10%偏差：相对丰度>20%至50%，充许±15%偏差：相对丰度>10%至20%，充许土20%偏差：相对丰度≤10%，允许土50%偏差），则可判断样品中存在这种农药或相关化学品。如果不能确证，应重新进样，以扫描方式（有足够灵敏度）或采用增加其他确证离子的方式或用其他灵敏度更高的分析仪器来确证。
7.3.3定量测定
本标准采用内标法单离子定量测定。内标物为环氧七氯。为减少基质的影响，定量用标准应采用基质样品液配制混合标准工作溶液。标准溶液的浓度应与待测化合物的浓度相近。本标准的A、B、C、D、E、F六组标准物质在滑子菇基质中选择离子监测GC-MS图参见附录D。7.4平行试验
按以上步骤对同一试样进行平行试验测定。7.5空白试验
除不称取试样外，均按上述步骤进行。8结果计算和表述
气相色谱-质谱测定结果可由色谱工作站按内标法自动计算，也可按式(1)计算：X, =cs
式中：
*A*cst*A*
X一试样中被测物残留量，单位为毫克每千克（mg/kg）；cs一一基质标准工作溶液中被测物的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）：(1)
A一—试样溶液中被测物的色谱峰面积；A——基质标准工作溶液中被测物的色谱峰面积；ci一一试样溶液中内标物的浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）：Csi一—基质标准工作溶液中内标物的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL)；Asi一—基质标准工作溶液中内标物的色谱峰面积：Ai——试样溶液中内标物的色谱峰面积：V一一样液最终定容体积，单位为毫升（mL）；m一试样溶液所代表试样的质量，单位为克（g）。计算结果应扣除空白值，测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留两位有效数字。9精密度
GB23200.152016
9.1在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录E的要求。
9.2在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录F的要求。
定量限和回收率
10.1定量限
本方法的定量限见附录A。
10.2回收率
当添加水平为LOQ、4XLOQ时，添加回收率参见附录G。4
附录A
（资料性附录）
GB23200.152016
503种农药及相关化学品中、英文名称、方法定量限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度503种农药及相关化学品中、英文名称、方法定量限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度A.15
见裹A.1
表A.1503种农药及相关化学品中、英文名称、方法定量限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度序号
中文名称
二丙烯草胺
土菌灵
氮甲硫磷
苯胺灵
环草敌
联苯二胺“
杀虫臊
乙丁烯氟灵
甲拌磷
甲基乙拌磷
五氯硝基苯
脱乙基阿特拉津“
异嗯草松
二嗪磷
地虫硫磷
乙嘧硫磷
胺丙畏
仲丁通
炔丙烯草胺
除线磷
兹克威
氨氟灵
艾氏剂
皮蝇磷
扑草净
环丙津
乙烯菌核利
B-六六六
甲霜灵
甲基对硫磷
毒死蜱
6-六六六
倍硫磷
马拉硫磷“
对氧磷
杀蟆硫磷
三唑酮
利谷隆“
三甲戊灵
杀螨醚
43乙基漠硫磷
allidochlor
etridiazol
英文名称
chlormephos
propham
cycloate
diphenylamine
chlordimeform
ethalfluralin
phorate
thiometon
quintozene
atrazine-desethyl
clomazone
diazinon
fonofos
etrimfos
propetamphos
secbumeton
pronamide
dichlofenthion
mexacarbate
dimethoate
dinitramine
aldrin
ronnel
prometryne
cyprazine
vinclozolin
beta-HCH
metalaxyl
methyl-parathion
chlorpyrifos (-ethyl)
delta-HCH
anthraquinone
fenthion
malathion
paraoxon-ethyl
fenitrothion
triadimefon
linuron
pendimethalin
chlorbenside
bromophos-ethyl
定量限/
(μg/kg)
正己烷
甲苯+丙酮(8+2)
甲苯+丙酮(9+1)
甲苯+丙酮(9+1)
二氮甲烷
甲苯+丙酮(9+1)
混合标准溶液
浓度/（mg/L)
喹硫磷
反式氯丹
稻丰散
中文名称
吡唑草胺。
丙硫磷
整形醇
腐霉利
狄氏剂
杀扑磷“
敌草胺
氰草津”
嗯草酮
苯线磷”
杀螨氯硫
乙嘧酚磺酸酯
氟酰胺
萎锈灵
p.p-滴滴滴
乙硫磷
乙环唑-1
硫丙磷
乙环唑-2
腈菌唑
丰索磷
禾草灵
丙环唑-1
丙环唑-2
联苯菊酯
灭蚁灵
氟苯嘧啶醇
麦锈灵
甲氧滴滴沸
嗯霜灵
戊唑醇
胺菊酯
氟草敏
哒嗪硫磷
亚胺硫磷
三氯杀螨
顺式-氯菊酯
吡菌磷
反式-氯菊酯
氯氰菊酯
氰戊菊酯-1
氰戊菊酯-2
溴氰菊酯
茵草敌
厅草敌“
92敌草睛
quinalphos
表A.1（续）
英文名称
trans-chlordane
phenthoate
metazachlor
prothiophos
chlorfurenol
procymidone
dieldrin
methidathion
napropamide
cyanazine
oxadiazone
fenamiphos
tetrasul
bupirimate
flutolanil
carboxin
ethion
etaconazole-1
sulprofos
etaconazole-2
myclobutanil
fensulfothion
diclofop-methyl
propiconazole-1bzxz.net
propiconazole-2
bifenthrin
nuarimol
benodanil
methoxychlor
oxadixyl
tebuconazole
tetramethirn
norflurazon
pyridaphenthion
phosmet
tetradifon
cis-permethrin
oyrazophos
trans-permethrin
cypermethrin
fenvalerate-1
fenvalerate-2
deltamethrin
butylate
dichlobenil
定量限/
(μg/kg)
GB23200.152016
混合标准溶液
甲苯+丙酮(9+1)
甲苯+丙酮(8+2)
正已烷
甲苯+丙酮(9+1)
甲苯+丙酮(9+1)
浓度/(mg/L)
克草敌
中文名称
三氯甲基吡啶
速灭磷
氯苯甲醚
四氯硝基苯
庚烯磷
灭线磷
六氯苯
毒草胺
顺式-燕麦敌
103氟乐灵
104反式-燕麦敌
氯苯胺灵
106治螺磷
107菜草畏
108α-六六六
109特丁硫磷
110特丁通？
111环丙氟灵
112敌嗯磷
扑灭津
114氯块灵
115氯硝胺
116特丁津
117绿谷隆
118氟虫脲
甲基毒死蜱
120敌草净
三甲草胺
122甲草胺
123甲基嘧啶磷
124特丁净
丙硫特普
杀草丹
三氯杀螨醇
128异丙甲草胺
129嘧啶磷
130苯氟磺胺
131烯虫酯
132溴硫磷
133乙氧呋草黄
134异丙乐灵
135敌稗
136育畜磷
137异柳磷
138硫丹-1
139毒虫畏
140甲苯氟磺胺
141顺式-氯丹
142丁草胺
pebulate
nitrapyrin
mevinphos
chloroneb
tecnazene
表A.1（续）
英文名称
heptanophos
ethoprophos
hexachlorobenzene
propachlor
cis-diallate
trifluralin
trans-diallate
chlorpropham
sulfotep
sulfallate
alpha-HCH
terbufos
terbumeton
profluralin
dioxathion
propazine
chlorbufam
dicloran
terbuthylazine
monolinuron
flufenoxuron
chlorpyrifos-methy
desmetryn
dimethachlor
alachlor
pirimiphos-methyl
terbutryn
thiobencarb
dicofol
metolachlor
pirimiphos-ethyl
dichlofluanid
methoprene
bromofos
ethofumesate
isopropalin
propanil
crufomate
isofenphos
endosulfan-l
chlorfenvinphos
tolylfluanide
cis-chlordane
butachlor
定量限/
(μg/kg)
GB23200.152016
混合标准溶液
甲苯+丙酮(9+1)
浓度/(mg/L)
乙菌利“
中文名称
p.p-滴滴伊
碘硫磷
146杀虫畏
147氯溴隆
148丙溴磷
噻嗪酮
o,p-滴滴滴
杀螨酯“
氟咯草酮
异狄氏剂
多效唑
o,p-滴滴
盖草津
丙酯杀螨醇
麦草氟甲酯
159除草醚
160乙氧氟草醚
虫螨磷
162麦草氟异丙酯
硫丹-2
三硫磷
P.p-滴滴递
166苯霜灵
167敌瘟磷
168三唑磷
苯睛磷
170氯杀螨砜
171硫丹硫酸盐
172溴螨酯
173新燕灵
174甲氰菊酯
175苯硫膦
176敌菌丹
177环嗪酮
178溴苯磷
179治草醚
180伏杀硫磷
181保棉磷
182氯苯嘧啶醇
183益棉磷
184氟氯氰菊酯
185咪鲜胺
186蝇毒磷
187氟胺氰菊酯
敌敌畏
189联苯
190霜霉威
191灭草敌
表A.1（续）
英文名称
chlozolinate
iodofenphos
tetrachlorvinphos
chlorbromuron
profenofos
buprofezin
chlorfenson
fluorochloridone
endrin
paclobutrazol
methoprotryne
chloropropylate
flamprop-methyl
nitrofen
oxyfluorfen
chlorthiophos
flamprop-isopropyl
endosulfan-2
carbofenothion
benalaxyl
edifenphos
triazophos
cyanofenphos
chlorbensidesulfone
endosulfan-sulfate
bromopropylate
benzoylprop-ethyl
fenpropathrin
captafol
hexazinone
leptophos
bifenox
phosalone
azinphos-methyl
fenarimol
azinphos-ethyl
cyfluthrin
prochloraz
coumaphos
tau-fluvalinate
dichlorvos
biphenyl
propamocarb
vernolate
定量限/
(μg/kg)
GB23200.152016
混合标准溶液
甲苯+丙酮(8+2)
浓度/(mg/L)
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