GB 23200.32-2016 食品安全国家标准 食品中丁酰肼残留量的测定 气相色谱-质谱法 GB23200.32-2016 标准压缩包解压密码：www.bzxz.net

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中华人民共和国国家标准
GB23200.32——2016
代替SN/T1989—2007
食品安全国家标准
食品中丁酰耕残留量的测定
气相色谱-质谱法
National food safety standards-Determination of daminozide residue in foodsGas chromatography-mass spectrometry2016-12-18发布
2017-06-18实施
中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会中华人民共和国农业部
国家食品药品监督管理总局
GB23200.32-2016
本标准代替SN/T1989-2007《进出口食品中丁酰耕残留量检测方法气相色谱-质谱法》。本标准与SN/T1989-2007相比，主要变化如下：一标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式一标准名称中“出口食品”改为“食品”；一标准范围中增加“其它食品可参照执行”。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：-SN/T1989-2007。
1范围
食品安全国家标准
食品中丁酰肼残留量的测定气相色谱-质谱法本标准规定了食品中丁酰肼残留量的气相色谱-质谱检测方法。GB23200.32-2016
本标准适用于花生、大米、大豆、欧芹、苹果、鱼、鸡肉、茶叶、蜂蜜中丁酰耕残留量的测定，其它食品可参照执行。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法。3原理
试样中的丁酰肼残留物用水提取，经水蒸气蒸馏，水杨醛衍生化，硅胶固相萃取柱净化，用气相色谱一质谱仪进行测定，外标法定量。4试剂与材料
除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682中规定的一级水。4.1试剂
4.1.1正已烷（CH4）：色谱纯。氢氧化钠（NaOH）。
氯化钠（NaCI）。
冰醋酸（C,HO2）。
水杨醛（CH.O2）。
乙酸乙酯（C4HOz）：色谱纯。
4.2溶液配制
4.2.1乙酸乙酯正已烷溶液（3+97，V/V）：取30mL乙酸乙酯，加入970mL正已烷，摇匀备用。4.2.2醋酸溶液（10%，v/v）：移取10mL冰醋酸加入90mL水，充分混合。4.2.3氢氧化钠溶液（50%，m/v）：称取500g氢氧化钠逐渐溶解于1L水中，冷却，充分混合。4.3标准品
4.3.11，1-二甲基联氨标准品（1,1-dimethylhydrazine，C2H.N2，CAS：57-14-7）：纯度≥98%。4.4标准溶液配制
4.4.11，1-二甲基联氨储备溶液：准确称取适量的1，1-二甲基联氨标准品0.1g（精确至0.1mg），加入到盛有2mL醋酸溶液的小烧杯中，用水转移至1L棕色容量瓶中，配成浓度为100Hg/mL的标准储备液。根据需要用水将标准储备溶液稀释成适当浓度的标准工作液。储备溶液避光在4℃条件下贮存。每6个月配制一次。
5仪器与设备
5.1气相色谱仪，配质量选择性检测器。5.2分析天平：感量0.01g和0.0001g。5.3水蒸气蒸馏装置。
离心机：5000r/min。
5.5旋转蒸发仪。
5.6振荡器。
超声波仪。
固相萃取柱：硅胶，6mL，1000mg，或相当者。具塞三角烧瓶：250mL。
具塞试管：25mL。
6试样制备与保存
6.1试样制备
6.1.1水果和蔬菜类
GB23200.32-2016
取苹果、欧芹等有代表性样品约500g，切碎后，用捣碎机将样品加工成浆状。混匀，装入洁净的容器内，密闭并标明标记。-18℃以下保存。6.1.2粮谷和坚果类
取大米、大豆、花生等有代表性样品约500g，用粉碎机粉碎并通过孔径20目圆孔筛。混匀，装入洁净的容器内，密闭并标明标记。4℃以下保存。6.1.3动物源食品
取鸡肉、鱼等有代表性样品约500g用绞肉机绞碎，混匀，装入洁净的容器内，密闭并标明标记。-18℃以下保存。
6.1.4蜂蜜和茶叶
取蜂蜜和茶叶有代表性样品约500g，装入洁净的容器内，密闭并标明标记。4℃以下保存。注：以上样品取样部位按GB2763附录A执行。7.分析步骤
7.1提取
粮谷、坚果：称取试样25g（精确至0.1g）于250mL具塞三角烧瓶中，加入100mL水，盖塞，在振荡器上振荡30min。在4000r/min离心10min，将上清液倒入蒸馏瓶中，加入氢氧化钠溶液50mL，用少量水冲洗瓶壁，连接水蒸气蒸馏装置，缓慢加热至沸腾。用事先加入醋酸溶液3mL、水杨醛50L的25mL具塞试管接收馏出液，收集馏出液约15mL。蔬菜、水果、水产品、肌肉组织、茶叶、蜂蜜：称取试样25g（精确到0.1g）于250mL具塞三角烧瓶中，加入100mL水，盖塞，在振荡器上振荡30min。将提取液直接倒入蒸馏瓶中，加入氢氧化钠溶液50mL，用少量水冲洗瓶壁，连接水蒸气蒸馏装置，缓慢加热至沸腾。用事先加入醋酸溶液3mL、水杨醛50μ的25mL具塞试管接收馏出液，收集馏出液约15mL。7.2衍生
接收试管50℃超声30min。冷却至室温后，加入约3g氯化钠，5mL正已烷，振摇1min。静置分层，上层正已烷相供净化或GC-MS测定（蔬菜、水果、茶叶、蜂密样品按7.3步骤净化，其它样品直接进样分析）。取适当体积的1，1-二甲基联氨标准溶液按上述步骤衍生化，供GC-MS测定。7.3净化
对于蔬菜、水果、茶叶、蜂蜜样品，用硅胶固相萃取柱（SPE）净化。固相萃取柱用10mL正已烷预淋洗，准确移取正已烷溶液4mL至固相萃取柱上，用10mL正已烷淋洗，再用5mL乙酸乙酯正已烷溶液淋洗，10mL乙酸乙酯正已烷溶液洗脱。收集洗脱液，50℃水浴减压浓缩至干，用正已烷定容至4mL，供GC-MS测定。
7.4测定
7.4.1气相色谱-质谱参考条件
a.色谱柱：DB-5MS石英毛细管柱，30m×0.25mm（内径），膜厚0.25Hm或相当者；b.色谱柱温度：70℃—15e/mm270℃(5min)；c.进样口温度：240℃；
d.色谱-质谱接口温度：280℃；e.载气：氢气，纯度≥99.995%，1.0mL/min；f.进样量：1L；
g.进样方式：无分流进样，0.75min后开阀；h.电离方式：EI;
i.电离能量：70eV；
j.测定方式：选择离子监测方式（SIM）：k，监测离子（m/z）：定量164，定性149、163、165；1.溶剂延迟：6min。
7.4.2色谱测定与确证
7.4.2.1定量测定
根据样液中丁酰肼含量情况，选定浓度相近的1，1-二甲基联氨标准工作溶液衍生化。1，1-二甲基联氨标准工作溶液衍生物和样液中1，1-二甲基联氨衍生物响应值均应在仪器检测线性范围内。对1，1-4
二甲基联氨标准工作溶液衍生物和样液等体积参插进样进行测定。GB 23200.32-2016
在上述色谱条件下，1，1-二甲基联氨衍生物保留时间约为8.17min。1，1-二甲基联氨标准品衍生物SIM色谱图见附录A中图A.1。
7.4.2.2气相色谱-质谱确证
标准溶液衍生物及样液均按7.4.1规定的条件进行测定，如果样液中与标准溶液衍生物相同的保留时间有峰出现，则对其进行质谱确证。经确证分析被测物SIM色谱峰保留时间与标准样品相一致，并且在扣除背景后的样品谱图中，所选择的离子均出现；选择离子m/z164、149、163、165（其丰度比100:8：7:14）与标准样品衍生物相关离子的相对丰度一致，相似度在允许偏差差之内（见表1）。1，1-二甲基联氨标准品衍生物SIM质谱图见附录A中图A.2。表1GC-MS确证相对离子丰度的最大允许偏差相对丰度（基峰）
允许的相对偏差
7.5空白试验
除不加试样外，均按上述步骤进行。8结果计算和表述
>20%至50%
>10%至20%
≤10%
用色谱数据处理机或按式（1）计算试样中丁酰肼的含量，计算结果需将空白值扣除。X= AXcXVX2.67
式中：X
试样中丁酰肼的含量，mg/kg：
标准工作液中1，1-二甲基联氨衍生物的浓度，单位为微克/毫升，Hg/mL；样品溶液中1，1-二甲基联氨衍生物的峰面积标准工作溶液中1，1-二甲基联氨衍生物的峰面积：样液最终定容体积，单位为毫升，mL：最终样液所代表的试样量，单位为克，g：1，1-二甲基联氨与丁酰肼换算系数。注：计算结果须扣除空白值，测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留两位有效数字。9精密度
9.1在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录C的要求。
9.2在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录D的要求。
10定量限和回收率
10.1定量限
本方法的定量限为0.01mg/kg。
10.2回收率
样品的添加浓度及回收率数据见附录B5
abundance
14 000
附录A
(资料性附录)
标准品色谱图
1，1-二甲基联氨衍生物
GB23200.32-2016
tr/min
图A.11，1-二甲基联氨标准品衍生物选择离子监测模式（SIM）总离子流图（TIC）abundance
174m/z
图A.21，1-二甲基联氨标准品衍生物选择离子监测模式（SIM）质谱图6
0.01mg/kg添加
回收率范围(%)
90.5~100.3
91.2~100.7
90.7~97.8
85.7~96.2
84.6~95.1
86.7~94.9
88.0~94.6
96.0~104.7
94.3~103.7
附录B
（资料性附录）
样品的添加浓度及回收率的实验数据表B.1样品的添加浓度及回收率的实验数据精密度
(RSD%)
0.02mg/kg添加
回收率范围(%）
89.2~95.6
86.5~95.6
91.9~99.8
81.3~92.6
85.6~95.7
87.8~96.7
92.3~97.8
97.1~103.5
80.4~89.2
精密度
(RSD%)
GB23200.32-2016
0.05mg/kg添加
回收率范围(%)
88.6~92.4
86.2~92.2
87.8~94.4
82.7~90.2
85.0~93.2
90.2~98.0
93.1~98.2
98.9~106.8
85.4~92.7
精密度
(RSD%)
被测组分含量
>0.001≤0.01
>0.01≤0.1
附录C
（规范性附录）
实验室内重复性要求
实验室内重复性要求www.bzxz.net
精密度
GB23200.32-2016
被测组分含量
>0.001≤0.01
>0. 01≤0. 1
（规范性附录）
实验室间再现性要求
实验室间再现性要求
精密度
GB23200.32-2016
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