GB 23200.33-2016
基本信息
标准号： GB 23200.33-2016
中文名称：食品安全国家标准 食品中解草嗪、莎稗磷、二丙烯草胺等110种农药残留量的测定 气相色谱-质谱法
标准类别：国家标准(GB)
标准状态：现行
出版语种：简体中文
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相关标签： 食品安全 国家标准 食品 丙烯 草胺 农药 残留量 测定 相色谱 质谱法
标准分类号
关联标准
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标准简介
GB 23200.33-2016 食品安全国家标准 食品中解草嗪、莎稗磷、二丙烯草胺等110种农药残留量的测定 气相色谱-质谱法
GB23200.33-2016
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标准内容
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中华人民共和国国家标准
GB23200.33-2016
代替SN/T21492008
食品安全国家标准
食品中解草嗪、莎稗磷、二丙烯草胺等110种农药残留量的测定
气相色谱-质谱法
National food safety standards-Determination ofBenoxacor,Anilofos,Allidochlor110pesticidesresiduesinfoodsGas chromatography-mass spectrometry2016-12-18发布
2017-06-18实施
中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会中华人民共和国农业部
国家食品药品监督管理总局
本标准代替SN/T2149-2008
测方法气相色谱-质谱法》
GB23200.332016
《进出口食品中解草嗪、莎稗磷、二丙烯草胺等110种农药残留量的检本标准与SN/T2149-2008相比，主要变化如下：一标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式：一标准名称中“进出口食品”改为“食品”；一标准范围中增加“其它食品可参照执行”。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：—SN/T 2149-2008。
食品安全国家标准
GB23200.33—2016
食品中解草嗪、莎牌磷、二丙烯草胺等110种农药残留量的测定气相色谱-质谱法
1范围
本标准规定了食品中110种农药（见附录A）残留量检测的气相色谱-质谱检测方法。本标准适用于大米、糙米、大麦、小麦、玉米中110种农药残留量的测定，其它食品可参照执行2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3原理
试样加水浸泡后用丙酮振荡提取，然后依次通过液-液分配、凝胶渗透色谱和固相萃取对提取液进行净化，用气相色谱-质谱仪检测，标准曲线外标法定量。4试剂和材料
除另有说明，所用试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682中规定的一级水。4.1试剂
4.1.1丙酮（CH,COCH）：色谱纯。4.1.2二氯甲烷(CH,Cl2)。
4.1.3环已烷（C6H12）。
4.1.4乙酸乙酯（CH,COOC2Hs)。4.1.5乙腈(C2HN)。
4.1.6甲苯(CHg)。
氯化钠(NaCI)。
4.1.8无水硫酸钠（Na2SO4)：使用前在650℃灼烧4小时，贮于干燥器中，冷却后备用。4.2溶液配制
4.2.1氯化钠溶液（15%，w/v）：称取15g氯化钠，溶于100mL水中，摇匀备用。4.2.2环已烷-乙酸乙酯（1+1，V/V）：取100mL环已烷，加入100mL乙酸乙酯，摇匀备用。4.2.3乙睛-甲苯（3+1，V/V）：取300mL乙腈，加入100mL甲苯，摇匀备用。4.3标准品
4.3.1农药标准物质：标准物质清单见附录A，标准物质纯度≥95%。4.4农药标准溶液
4.4.1标准储备溶液：准确称取适量标准品（精确至0.1mg），用丙酮溶解，配制成浓度为500Hg/mL的标准储备溶液，-18℃冷冻避光保存，有效期3个月。4.4.2混合标准中间溶液：将110种农药分成五个组，分组情况见附录A。移取一定体积的标准储备溶液用丙酮配制成10mg/L的混合标准溶液，，4℃冷藏避光保存，有效期1个月。4.4.3基质混合标准工作溶液：分别移取一定体积的混合标准溶液，添加至经过7.1～7.2步骤净化后GB23200.33—2016
的空白样品基质溶液，混匀，用丙酮定容至1.0mL。基质混合标准工作溶液应现用现配4.5材料
4.5.1助滤剂：celite545，或相当者4.5.2以石墨化非多孔碳/酰胺丙基甲硅烷基化硅胶为填料的固相萃取柱：Envi-Carb/LC-NH2，500mg/500mg，6mL,或相当者。
5仪器和设备
5.1分析天平：感量0.01g和0.0001g5.2固相萃取装置。
5.3样品粉碎机：配20目样品筛。5.4振荡器。
5.5抽滤装置。
5.6旋转蒸发仪。
5.7氮吹仪。
5.8涡旋振荡器。
5.9气相色谱-质谱仪：配有电子轰击电离源（EI）。5.10凝胶渗透色谱仪：配凝胶色谱柱（Bio-beadsS-X3，300mm×25mmID）。6试样制备与保存
6.1试样制备
取代表性试样500g，取样部位按GB2763附录A执行，用粉碎机粉碎并使其全部通过20目的样品筛、混和均匀，装入洁净的容器内，密封并标识。6.2试样保存
试样于0～4℃避光保存。取样、制样及保存过程中应防止试样受到污染或者残留农药含量发生变化。
7分析步骤
7.1提取
称取试样20g（精确至0.01g）置于锥形瓶中，加入20mL水放置30min。加入80mL丙酮置于振荡器上振荡提取30min。向抽滤装置内加入适量助滤剂，将试样及提取液转移至抽滤装置上，减压抽滤，再用3×5mL丙酮洗涤锥形瓶及试样残渣，合并提取液和洗涤液，于40℃浓缩至约20mL。将上述溶液转移至分液漏斗中，依次向分液漏斗中加入50mL15%（W/V）氯化钠水溶液，50mL二氯甲烷，振荡5min，静置后收集二氯甲烷层并过无水硫酸钠脱水。再加入50mL二氯甲烷重复上述操作。合并经无水硫酸钠脱水的二氯甲烷，于40℃水浴旋转浓缩至近干，再用氮气吹干。用环已烷乙酸乙酯定容至4.0mL，待净化。7.2净化
7.2.1凝胶渗透色谱净化
将7.1中待净化溶液置于凝胶色谱仪上，进样体积为2.0mL（相当于一半称样量的样品），环已烷-乙酸乙酯作为流动相，流速为3.0mL/min，弃去第0～20mL淋洗液，收集第21～70mL淋洗液，于40℃水浴旋转浓缩至近干，再用氮气吹干。用2mL乙腈-甲苯溶液溶解残渣。7.2.2固相萃取净化
将Envi-Carb/LC-NH2固相萃取柱置于固相萃取装置上。用10mL乙睛-甲苯溶液预淋洗。将经7.2.1净化的溶液移入固相萃取柱同时即开始收集淋洗液，用3×1m乙睛-甲苯溶液洗涤容器并移入固相萃2
GB23200.33—2016
取柱，并调节装置使淋洗液流速约为2mL/min。再用20mL乙睛-甲苯溶液洗涤固相萃取柱，合并淋洗液。于40℃水浴旋转浓缩至近干，再用氮气吹于。用内酮定容至1.0mL，供气相色谱一质谱测定。7.3测定
7.3.1气相色谱-质谱参考条件
a）色谱柱：DB-5MS（30mX0.25mm×0.25Hm）石英毛细管柱或相当者：b）色谱柱温度：60℃保持2min，先以25℃/min升温至130℃，然后以4℃/min升温至180℃，再以6℃/min升温至300℃，保持10min；c）载气：氢气，纯度≥99.999%，流速1.0mL/min；d）进样口温度：250℃；
进样量：2L；
进样方式：脉冲不分流进样，脉冲压力20psi，保持1.5min；f）
g）电子轰击电离源：70eV；
h）离子源温度：230℃；
i）四极杆温度：150℃：
j）GC-MS接口温度：280℃；
k）溶剂延迟时间：7min；
1）选择离子监测：每种农药选择1个定量离子，1～3个定性离子，依据农药的保留时间分组检测。农药的保留时间、定量离子、定性离子参见附录B。每组检测离子的分组时间和驻留时间参见附录C。7.3.2定性测定
进行样品测定时，如果样品质量色谱图中出现与标准物质保留时间一致的色谱峰，且在扣除背景后该色谱峰对应的质谱图中出现所选择的离子（离子丰度比与标准物质离子丰度比的偏差满足残留分析要求），则可以判断样品中存在这种农药。7.3.3定量测定
为减少基质对定量结果的影响，本方法采用空白样品溶液配置基质混合标准工作溶液，外标法定量测定。样品中农药响应值应在基质混合标准工作溶液线性范围内。本方法标准物质在各类粮谷基质中选择离子监测GC-MS质量色谱图参见附录D。7.4平行试验
按照上述步骤对同一试样进行平行试验。7.5空白试验
除不称取试样外，均按照上述步骤进行。8结果计算和表述
试样中农药残留量可由GC-MSD数据处理软件计算，或按照公式（1）计算，（计算结果需将空白值扣除。）
A×c×V
式中：
Ag×mx1000
X一试样中农药残留量，单位为毫克每千克，mg/kg；A一样液中农药定量离子色谱峰的峰面积；c一基质标准溶液中农药的浓度，单位为毫克每升，mg/L；V一样液最终定容体积，单位为毫升，mL；A。一基质标准溶液中农药定量离子色谱峰的峰面积；m一最终溶液相当的试样质量，单位为克，g。（1）
GB23200.332016
注：计算结果需将空白值扣除，测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留两位有效数字。9精密度
9.1在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录F的要求。
9.2在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录G的要求。
10定量限和回收率
10.1定量限
采用本方法对大米、糙米、大麦、小麦和玉米5种食品中110种农药残留进行测定，各种农药的测定低限均为o.01mg/kg。
10.2回收率
采用本方法对大米、糙米、大麦、小麦和玉米5种食品进行添加回收实验，添加水平为0.01mg/kg0.05mg/kg，0.1mg/kg，110种农药在5种食品中的添加回收率见附录E。4
附录A
（资料性附录）
农药标准物质基本信息
GB23200.33-2016
表A.1农药中文名称、英文名称、CAS号码、混合标准溶液分组表
中文通用名
烯丙菊酯
二丙烯草胺
莠灭净
莎稗磷
券去津
氧环唑
保棉磷
乙丁氟灵
解草嗪
啶酰菌胺
乙基溴硫磷
乙嘧酚磺酸酯
噻嗪酮
氟丙嘧草酯
硫线磷
丁硫克百威
萎锈灵
杀螨醚
氯氧磷
虫螨腊
杀螨酯
氯草敏
氯苯甲醚
氯酸甲酯
炔草酸
氯甲酰草胺
解草酯
环草敌
环氟菌胺
燕麦敌
禾草灵
百治磷
英文通用名
Allethrin
Allidochlor
Ametryn
Anilofos
Atrazine
Azaconazole
Azinphos-methy
Benfluralin
Benoxacor
Boscalid
Bromophos-ethy
Bupirimate
Buprofezin
Butafenacil
Cadusafos
Carbosulfan
Carboxin
Chlorbenside
Chlorethoxyfos
Chlorfenapyr
Chlorfenson
Chloridazon
Chloroneb
Chlorthal-dimethyl
Clodinafop-propargyl
clomeprop
Cloquintocet-mexyl
Cyanophos
Cycloate
Cyflufenamid
Diallate
Diclofop-methy
Dicrotophos
CAS编码
584-79-2
93-71-0
834-12-8
64249-01-0
1912-24-9
60207-31-0
86-50-0
1861~40-1
98730-04-2
188425-85-6
4824-78-6
41483-43-6
69327-76-0
134605-64-4
95465-99-9
55285-14-8
5234-68-4
103-17-3
54593-83-8
122453-73-0
80-33-1
1698-60-8
2675-77-6
1861-32-1
105512-06-9
84496-56-0
99607-70-2
2636-26-2
1134-23-2
180409-60-3
2303-16-4
51338-27-3
141-66-2
混合标准溶
液分组
哌草丹
烯酰吗啉
苯虫醚
敌嗯磷
双苯酰草胺
乙拌磷
硫丹硫酸盐
氟环唑
S-氰戊菊酯
乙丁烯氟灵
乙硫磷
乙氧呋草黄
乙螨唑
咪唑菌酮
苯线磷
苯线磷砜
腈苯唑
皮蝇磷
嘧螨酯
吡氟禾草灵
氟噻草胺
氟烯草酸
丙炔氟草胺
嗪草酸
粉唑醇
噻唑磷
解草嗯唑
苄螨醚
氟吡禾灵
六氯苯
抑霉唑
氯唑磷
异丙威
稻瘟灵
双苯恶唑酸
乳氟禾草灵
吡咯二酸二乙酯
嘧菌胺
甲霜灵
Dimepiperate
Dimethoate
Dimethomorph
Diofenolan
Dioxathion
Diphenamid
Disulfoton
Endosulfan-sulfate
Epoxiconazole
Esfenvalerate
Ethalfluralin
Ethion
Ethofumesate
Etoxazole
Fenamidone
Fenamiphos
Fenamiphos-sulfone
Fenbuconazole
Fenchlorphos
Fluacrypyrim
Fluazifop-buty!
Flufenacet
Flumiclorac pentyl
Flumioxazin
Fluthiacet-methyl
Flutriafol
Fosthiazate
Furilazole
Halfenprox
Haloxyfop-methyl
Heptachlor
Hexachlorobenzene
Imazalil
Indanofan
Indoxacarb
Isazofos
isoprocarb
Isoprothiolane
Isoxadifen-ethyl
Lactofen
Mefenpyr-diethyl
Mepanipyrim
Metalaxyl
61432-55-1
60-51-5
110488-70-5
63837-33-2
78-34-2
957-51-7
298-04-4
1031-07-8
106325-08-0
66230-04-4
55283-68-6
563-12-2
26225-79-6
153233-91-1
161326-34-7
22224-92-6
31972-44-8
114369-43-6
299-84-3
229977-93-9
69806-50-4
142459-58-3
87546-18-7
103361-09-7
117337-19-6
76674-21-0
98886-44-3
121776-33-8
111872-58-3
69806-40-2
76-44-8
118-74-1
35554-44-0
133220-30-1
144171-61-9
42509-80-8
2631-40-5
50512-35-1
163520-33-0
77501-63-4
135590-91-9
110235-47-7
57837-19-1
GB23200.33—2016
虫螨畏
异丙甲草胺
速灭磷
敌草胺
三氯甲基吡啶
氟草敏
乙氧氟草醚
二甲戊灵
苯醚菊酯
甲拌磷
哌草磷
茉莉酮
毒草胺
丙虫磷
苯胺灵
吡菌磷
吡丙醚
咯喹酮
五氯硝基苯
精喹禾灵
硅氟唑
硫丙磷
丁噻隆
四氯硝基苯
唑虫酰胺
三唑酮
三唑醇
野麦畏
脱叶磷
三环唑
灭除威
苯酰菌胺
Methacrifos
metolachlor
Mevinphos
Napropamide
Nitrapyrin
Norflurazon
Oxyfluorfen
pendimethalin
Phenothrin
Phorate
Phosphamidon
Piperophos
Prohydrojasmon
Propachlor
Propanil
Propaphos
Propham
Pyrazophos
Pyriproxyfen
Pyroquilon
Quintozene
Quizalofop-ethyl
Simeconazole
Sulprofos
Tebuthiuron
Tecnazene
Tolfenpyrad
Triadimefon
Triadimenol
Triallate
Tribuphos
Tricyclazole
Zoxamide
注：第二栏中文通用名中斜体为有同分异构体的化合物62610-77-9
51218-45-2
26718-65-0
15299-99-7
1929-82-4
27314-13-2
42874-03-3
40487-42-1
26002-80-2
298-02-2
13171-21-6
24151-93-7
158474-72-7
1918-16-7
709-98-8
7292-16-2
122-42-9
13457-18-6
95737-68-1
57369-32-1
82-68-8
76578-14-8
149508-90-7
35400-43-2
34014-18-1
117-18-0
129558-76-5
43121-43-3
55219-65-3
2303-17-5
78-48-8
41814-78-2
2655-14-3
156052-68-5
GB23200.33—2016
中文通用名
二丙烯草胺
速灭磷
速灭磷
三氯甲基吡啶
苯胺灵
虫螨畏
氯苯甲醚
丁噻隆
异丙威
灭除威
四氯硝基苯
毒草胺
氯氧磷
环草敌
乙丁烯氟灵
百治磷
乙丁氟灵
硫线磷
燕麦敌
甲拌磷
六氯苯
燕麦敌
解草嗯唑
五氯硝基苯
募去津
敌嗯磷
咯喹酮
乙拌磷
茉莉酮
氯唑磷
附录B
(资料性附录）
GC/MSD测定的质谱条件
表B.1：农药的保留时间、
定量离子和定性离子
英文通用名
Allidochlor
trans-Mevinphos
cis-Mevinphos
Nitrapyrin
Propham
Methacrifos
Chloroneb
Tebuthiuron
isoprocarb
Tecnazene
Propachlor
Chlorethoxyfos
Cycloate
Ethalfluralin
Dicrotophos
Benfluralin
Cadusafos
Diallate1
Phorate
Hexachlorobenzene
Diallate2
Dimethoate
Furilazole
Quintozene
Atrazine
Dioxathion
Cyanophos
Pyroquilon
Phosphamidon 1
Disulfoton
Prohydrojasmon
Isazophos
保留时间
GB23200.33—2016
监测离子
野麦畏
解草嗪
硅氟唑
甲霜灵
募灭净
皮蝇磷
乙氧呋草黄
异丙甲草胺
氯酥酸甲酯
氟噻草胺
三唑酮
双苯酰草胺
噻唑磷
噻唑磷
三甲戊灵
烯丙菊酯
烯丙菊酯
烯丙菊酯
烯丙菊酯
哌草丹
三唑醇
苯酰菌胺
三唑醇
乙基溴硫磷
杀螨醚
丙虫磷
氟吡禾灵
嘧菌胺
粉唑醇
敌草胺
苯线磷
杀螨酯
抑霉唑
三环唑
稻瘟灵
脱叶磷
菱锈灵
噻嗪酮
乙氧氟草醚
乙嘧酚磺酸酯
Tri-allate
Benoxacor
Phosphamidon 2
Propanil
Simeconazole
heptachlor
Metalaxyl
Ametryn
Fenchlorphos
Ethofumesate
metolachlor
Chlorthal-dimethyl
Flufenacet
Triadimefon
Diphenamid
Fosthiazate
Fosthiazate
pendimethalin
Allethrin1
Allethrin2
Allethrin3
Allethrin
Dimepiperate
Triadimenol1
Zoxamide1
Triadimenol 2
Bromophos-ethyl
Chlorbenside
Propaphos
Haloxyfop-methyl
Mepanipyrim
Flutriafol
Napropamide
Fenamiphos
Chlorfenson
Imazalil
Tricyclazole
Isoprothiolane
Tribuphos
Carboxin
Buprofezin
Oxyfluorfen
Bupirimate
GB23200.33—2016
氧环唑
虫螨腈
环氟菌胺
吡氟禾草灵
乙硫磷
嘧螨酯
硫丙磷
双苯恶唑酸
氟草敏
硫丹硫酸盐
苯虫醚
氯草敏
苯虫醚
炔草酸
禾草灵
氟环唑
苯酰菌胺
吡咯二酸二乙酯
苯线磷砜
丁硫克百威
哌草磷
解草酯
乙螨唑
咪唑菌酮
莎稗磷
氯甲酰草胺
苯醚菊酯
苯醚菊酯
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吡丙醚
乳氟禾草灵
毗菌磷
氟丙嘧草酯
腈苯唑
啶酰菌胺
芋螨醚
精喹禾灵
丙炔氟草胺
S-氰戊菊酯
氟烯草酸
烯酰吗啉
Azaconazole
Chlorfenapyr
Cyflufenamid
Fluazifop-butyl
Ethion
Fluacrypyrim
Sulprofos
Isoxadifen-ethyl
Norflurazon
Endosulfan sulfate
Diofenolan1
Chloridazon
Diofenolan2
Clodinafop-propargyl
Diclofop-methyl
Epoxiconazole
Zoxamide2
Mefenpyr-diethyl
Fenamiphos-sulfone
Carbosulfan
Piperophos
Cloquintocet-mexyl
Etoxazole
Fenamidone
Indanofan
Anilofos
clomeprop
Phenothrin1
Phenothrin 2
Azinphos-methyl
Pyriproxyfen
Lactofen
Pyrazophos
Butafenacil
Fenbuconazole
Boscalid
Halfenprox
Quizalofop-ethyl
Flumioxazin
Esfenvalerate
Indoxacarb
Flumiclorac pentyl
Dimethomorph 1
GB23200.33—2016
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中华人民共和国国家标准
GB23200.33-2016
代替SN/T21492008
食品安全国家标准
食品中解草嗪、莎稗磷、二丙烯草胺等110种农药残留量的测定
气相色谱-质谱法
National food safety standards-Determination ofBenoxacor,Anilofos,Allidochlor110pesticidesresiduesinfoodsGas chromatography-mass spectrometry2016-12-18发布
2017-06-18实施
中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会中华人民共和国农业部
国家食品药品监督管理总局
本标准代替SN/T2149-2008
测方法气相色谱-质谱法》
GB23200.332016
《进出口食品中解草嗪、莎稗磷、二丙烯草胺等110种农药残留量的检本标准与SN/T2149-2008相比，主要变化如下：一标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式：一标准名称中“进出口食品”改为“食品”；一标准范围中增加“其它食品可参照执行”。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：—SN/T 2149-2008。
食品安全国家标准
GB23200.33—2016
食品中解草嗪、莎牌磷、二丙烯草胺等110种农药残留量的测定气相色谱-质谱法
1范围
本标准规定了食品中110种农药（见附录A）残留量检测的气相色谱-质谱检测方法。本标准适用于大米、糙米、大麦、小麦、玉米中110种农药残留量的测定，其它食品可参照执行2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3原理
试样加水浸泡后用丙酮振荡提取，然后依次通过液-液分配、凝胶渗透色谱和固相萃取对提取液进行净化，用气相色谱-质谱仪检测，标准曲线外标法定量。4试剂和材料
除另有说明，所用试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682中规定的一级水。4.1试剂
4.1.1丙酮（CH,COCH）：色谱纯。4.1.2二氯甲烷(CH,Cl2)。
4.1.3环已烷（C6H12）。
4.1.4乙酸乙酯（CH,COOC2Hs)。4.1.5乙腈(C2HN)。
4.1.6甲苯(CHg)。
氯化钠(NaCI)。
4.1.8无水硫酸钠（Na2SO4)：使用前在650℃灼烧4小时，贮于干燥器中，冷却后备用。4.2溶液配制
4.2.1氯化钠溶液（15%，w/v）：称取15g氯化钠，溶于100mL水中，摇匀备用。4.2.2环已烷-乙酸乙酯（1+1，V/V）：取100mL环已烷，加入100mL乙酸乙酯，摇匀备用。4.2.3乙睛-甲苯（3+1，V/V）：取300mL乙腈，加入100mL甲苯，摇匀备用。4.3标准品
4.3.1农药标准物质：标准物质清单见附录A，标准物质纯度≥95%。4.4农药标准溶液
4.4.1标准储备溶液：准确称取适量标准品（精确至0.1mg），用丙酮溶解，配制成浓度为500Hg/mL的标准储备溶液，-18℃冷冻避光保存，有效期3个月。4.4.2混合标准中间溶液：将110种农药分成五个组，分组情况见附录A。移取一定体积的标准储备溶液用丙酮配制成10mg/L的混合标准溶液，，4℃冷藏避光保存，有效期1个月。4.4.3基质混合标准工作溶液：分别移取一定体积的混合标准溶液，添加至经过7.1～7.2步骤净化后GB23200.33—2016
的空白样品基质溶液，混匀，用丙酮定容至1.0mL。基质混合标准工作溶液应现用现配4.5材料
4.5.1助滤剂：celite545，或相当者4.5.2以石墨化非多孔碳/酰胺丙基甲硅烷基化硅胶为填料的固相萃取柱：Envi-Carb/LC-NH2，500mg/500mg，6mL,或相当者。
5仪器和设备
5.1分析天平：感量0.01g和0.0001g5.2固相萃取装置。
5.3样品粉碎机：配20目样品筛。5.4振荡器。
5.5抽滤装置。
5.6旋转蒸发仪。
5.7氮吹仪。
5.8涡旋振荡器。
5.9气相色谱-质谱仪：配有电子轰击电离源（EI）。5.10凝胶渗透色谱仪：配凝胶色谱柱（Bio-beadsS-X3，300mm×25mmID）。6试样制备与保存
6.1试样制备
取代表性试样500g，取样部位按GB2763附录A执行，用粉碎机粉碎并使其全部通过20目的样品筛、混和均匀，装入洁净的容器内，密封并标识。6.2试样保存
试样于0～4℃避光保存。取样、制样及保存过程中应防止试样受到污染或者残留农药含量发生变化。
7分析步骤
7.1提取
称取试样20g（精确至0.01g）置于锥形瓶中，加入20mL水放置30min。加入80mL丙酮置于振荡器上振荡提取30min。向抽滤装置内加入适量助滤剂，将试样及提取液转移至抽滤装置上，减压抽滤，再用3×5mL丙酮洗涤锥形瓶及试样残渣，合并提取液和洗涤液，于40℃浓缩至约20mL。将上述溶液转移至分液漏斗中，依次向分液漏斗中加入50mL15%（W/V）氯化钠水溶液，50mL二氯甲烷，振荡5min，静置后收集二氯甲烷层并过无水硫酸钠脱水。再加入50mL二氯甲烷重复上述操作。合并经无水硫酸钠脱水的二氯甲烷，于40℃水浴旋转浓缩至近干，再用氮气吹干。用环已烷乙酸乙酯定容至4.0mL，待净化。7.2净化
7.2.1凝胶渗透色谱净化
将7.1中待净化溶液置于凝胶色谱仪上，进样体积为2.0mL（相当于一半称样量的样品），环已烷-乙酸乙酯作为流动相，流速为3.0mL/min，弃去第0～20mL淋洗液，收集第21～70mL淋洗液，于40℃水浴旋转浓缩至近干，再用氮气吹干。用2mL乙腈-甲苯溶液溶解残渣。7.2.2固相萃取净化
将Envi-Carb/LC-NH2固相萃取柱置于固相萃取装置上。用10mL乙睛-甲苯溶液预淋洗。将经7.2.1净化的溶液移入固相萃取柱同时即开始收集淋洗液，用3×1m乙睛-甲苯溶液洗涤容器并移入固相萃2
GB23200.33—2016
取柱，并调节装置使淋洗液流速约为2mL/min。再用20mL乙睛-甲苯溶液洗涤固相萃取柱，合并淋洗液。于40℃水浴旋转浓缩至近干，再用氮气吹于。用内酮定容至1.0mL，供气相色谱一质谱测定。7.3测定
7.3.1气相色谱-质谱参考条件
a）色谱柱：DB-5MS（30mX0.25mm×0.25Hm）石英毛细管柱或相当者：b）色谱柱温度：60℃保持2min，先以25℃/min升温至130℃，然后以4℃/min升温至180℃，再以6℃/min升温至300℃，保持10min；c）载气：氢气，纯度≥99.999%，流速1.0mL/min；d）进样口温度：250℃；
进样量：2L；
进样方式：脉冲不分流进样，脉冲压力20psi，保持1.5min；f）
g）电子轰击电离源：70eV；
h）离子源温度：230℃；
i）四极杆温度：150℃：
j）GC-MS接口温度：280℃；
k）溶剂延迟时间：7min；
1）选择离子监测：每种农药选择1个定量离子，1～3个定性离子，依据农药的保留时间分组检测。农药的保留时间、定量离子、定性离子参见附录B。每组检测离子的分组时间和驻留时间参见附录C。7.3.2定性测定
进行样品测定时，如果样品质量色谱图中出现与标准物质保留时间一致的色谱峰，且在扣除背景后该色谱峰对应的质谱图中出现所选择的离子（离子丰度比与标准物质离子丰度比的偏差满足残留分析要求），则可以判断样品中存在这种农药。7.3.3定量测定
为减少基质对定量结果的影响，本方法采用空白样品溶液配置基质混合标准工作溶液，外标法定量测定。样品中农药响应值应在基质混合标准工作溶液线性范围内。本方法标准物质在各类粮谷基质中选择离子监测GC-MS质量色谱图参见附录D。7.4平行试验
按照上述步骤对同一试样进行平行试验。7.5空白试验
除不称取试样外，均按照上述步骤进行。8结果计算和表述
试样中农药残留量可由GC-MSD数据处理软件计算，或按照公式（1）计算，（计算结果需将空白值扣除。）
A×c×V
式中：
Ag×mx1000
X一试样中农药残留量，单位为毫克每千克，mg/kg；A一样液中农药定量离子色谱峰的峰面积；c一基质标准溶液中农药的浓度，单位为毫克每升，mg/L；V一样液最终定容体积，单位为毫升，mL；A。一基质标准溶液中农药定量离子色谱峰的峰面积；m一最终溶液相当的试样质量，单位为克，g。（1）
GB23200.332016
注：计算结果需将空白值扣除，测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留两位有效数字。9精密度
9.1在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录F的要求。
9.2在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录G的要求。
10定量限和回收率
10.1定量限
采用本方法对大米、糙米、大麦、小麦和玉米5种食品中110种农药残留进行测定，各种农药的测定低限均为o.01mg/kg。
10.2回收率
采用本方法对大米、糙米、大麦、小麦和玉米5种食品进行添加回收实验，添加水平为0.01mg/kg0.05mg/kg，0.1mg/kg，110种农药在5种食品中的添加回收率见附录E。4
附录A
（资料性附录）
农药标准物质基本信息
GB23200.33-2016
表A.1农药中文名称、英文名称、CAS号码、混合标准溶液分组表
中文通用名
烯丙菊酯
二丙烯草胺
莠灭净
莎稗磷
券去津
氧环唑
保棉磷
乙丁氟灵
解草嗪
啶酰菌胺
乙基溴硫磷
乙嘧酚磺酸酯
噻嗪酮
氟丙嘧草酯
硫线磷
丁硫克百威
萎锈灵
杀螨醚
氯氧磷
虫螨腊
杀螨酯
氯草敏
氯苯甲醚
氯酸甲酯
炔草酸
氯甲酰草胺
解草酯
环草敌
环氟菌胺
燕麦敌
禾草灵
百治磷
英文通用名
Allethrin
Allidochlor
Ametryn
Anilofos
Atrazine
Azaconazole
Azinphos-methy
Benfluralin
Benoxacor
Boscalid
Bromophos-ethy
Bupirimate
Buprofezin
Butafenacil
Cadusafos
Carbosulfan
Carboxin
Chlorbenside
Chlorethoxyfos
Chlorfenapyr
Chlorfenson
Chloridazon
Chloroneb
Chlorthal-dimethyl
Clodinafop-propargyl
clomeprop
Cloquintocet-mexyl
Cyanophos
Cycloate
Cyflufenamid
Diallate
Diclofop-methy
Dicrotophos
CAS编码
584-79-2
93-71-0
834-12-8
64249-01-0
1912-24-9
60207-31-0
86-50-0
1861~40-1
98730-04-2
188425-85-6
4824-78-6
41483-43-6
69327-76-0
134605-64-4
95465-99-9
55285-14-8
5234-68-4
103-17-3
54593-83-8
122453-73-0
80-33-1
1698-60-8
2675-77-6
1861-32-1
105512-06-9
84496-56-0
99607-70-2
2636-26-2
1134-23-2
180409-60-3
2303-16-4
51338-27-3
141-66-2
混合标准溶
液分组
哌草丹
烯酰吗啉
苯虫醚
敌嗯磷
双苯酰草胺
乙拌磷
硫丹硫酸盐
氟环唑
S-氰戊菊酯
乙丁烯氟灵
乙硫磷
乙氧呋草黄
乙螨唑
咪唑菌酮
苯线磷
苯线磷砜
腈苯唑
皮蝇磷
嘧螨酯
吡氟禾草灵
氟噻草胺
氟烯草酸
丙炔氟草胺
嗪草酸
粉唑醇
噻唑磷
解草嗯唑
苄螨醚
氟吡禾灵
六氯苯
抑霉唑
氯唑磷
异丙威
稻瘟灵
双苯恶唑酸
乳氟禾草灵
吡咯二酸二乙酯
嘧菌胺
甲霜灵
Dimepiperate
Dimethoate
Dimethomorph
Diofenolan
Dioxathion
Diphenamid
Disulfoton
Endosulfan-sulfate
Epoxiconazole
Esfenvalerate
Ethalfluralin
Ethion
Ethofumesate
Etoxazole
Fenamidone
Fenamiphos
Fenamiphos-sulfone
Fenbuconazole
Fenchlorphos
Fluacrypyrim
Fluazifop-buty!
Flufenacet
Flumiclorac pentyl
Flumioxazin
Fluthiacet-methyl
Flutriafol
Fosthiazate
Furilazole
Halfenprox
Haloxyfop-methyl
Heptachlor
Hexachlorobenzene
Imazalil
Indanofan
Indoxacarb
Isazofos
isoprocarb
Isoprothiolane
Isoxadifen-ethyl
Lactofen
Mefenpyr-diethyl
Mepanipyrim
Metalaxyl
61432-55-1
60-51-5
110488-70-5
63837-33-2
78-34-2
957-51-7
298-04-4
1031-07-8
106325-08-0
66230-04-4
55283-68-6
563-12-2
26225-79-6
153233-91-1
161326-34-7
22224-92-6
31972-44-8
114369-43-6
299-84-3
229977-93-9
69806-50-4
142459-58-3
87546-18-7
103361-09-7
117337-19-6
76674-21-0
98886-44-3
121776-33-8
111872-58-3
69806-40-2
76-44-8
118-74-1
35554-44-0
133220-30-1
144171-61-9
42509-80-8
2631-40-5
50512-35-1
163520-33-0
77501-63-4
135590-91-9
110235-47-7
57837-19-1
GB23200.33—2016
虫螨畏
异丙甲草胺
速灭磷
敌草胺
三氯甲基吡啶
氟草敏
乙氧氟草醚
二甲戊灵
苯醚菊酯
甲拌磷
哌草磷
茉莉酮
毒草胺
丙虫磷
苯胺灵
吡菌磷
吡丙醚
咯喹酮
五氯硝基苯
精喹禾灵
硅氟唑
硫丙磷
丁噻隆
四氯硝基苯
唑虫酰胺
三唑酮
三唑醇
野麦畏
脱叶磷
三环唑
灭除威
苯酰菌胺
Methacrifos
metolachlor
Mevinphos
Napropamide
Nitrapyrin
Norflurazon
Oxyfluorfen
pendimethalin
Phenothrin
Phorate
Phosphamidon
Piperophos
Prohydrojasmon
Propachlor
Propanil
Propaphos
Propham
Pyrazophos
Pyriproxyfen
Pyroquilon
Quintozene
Quizalofop-ethyl
Simeconazole
Sulprofos
Tebuthiuron
Tecnazene
Tolfenpyrad
Triadimefon
Triadimenol
Triallate
Tribuphos
Tricyclazole
Zoxamide
注：第二栏中文通用名中斜体为有同分异构体的化合物62610-77-9
51218-45-2
26718-65-0
15299-99-7
1929-82-4
27314-13-2
42874-03-3
40487-42-1
26002-80-2
298-02-2
13171-21-6
24151-93-7
158474-72-7
1918-16-7
709-98-8
7292-16-2
122-42-9
13457-18-6
95737-68-1
57369-32-1
82-68-8
76578-14-8
149508-90-7
35400-43-2
34014-18-1
117-18-0
129558-76-5
43121-43-3
55219-65-3
2303-17-5
78-48-8
41814-78-2
2655-14-3
156052-68-5
GB23200.33—2016
中文通用名
二丙烯草胺
速灭磷
速灭磷
三氯甲基吡啶
苯胺灵
虫螨畏
氯苯甲醚
丁噻隆
异丙威
灭除威
四氯硝基苯
毒草胺
氯氧磷
环草敌
乙丁烯氟灵
百治磷
乙丁氟灵
硫线磷
燕麦敌
甲拌磷
六氯苯
燕麦敌
解草嗯唑
五氯硝基苯
募去津
敌嗯磷
咯喹酮
乙拌磷
茉莉酮
氯唑磷
附录B
(资料性附录）
GC/MSD测定的质谱条件
表B.1：农药的保留时间、
定量离子和定性离子
英文通用名
Allidochlor
trans-Mevinphos
cis-Mevinphos
Nitrapyrin
Propham
Methacrifos
Chloroneb
Tebuthiuron
isoprocarb
Tecnazene
Propachlor
Chlorethoxyfos
Cycloate
Ethalfluralin
Dicrotophos
Benfluralin
Cadusafos
Diallate1
Phorate
Hexachlorobenzene
Diallate2
Dimethoate
Furilazole
Quintozene
Atrazine
Dioxathion
Cyanophos
Pyroquilon
Phosphamidon 1
Disulfoton
Prohydrojasmon
Isazophos
保留时间
GB23200.33—2016
监测离子
野麦畏
解草嗪
硅氟唑
甲霜灵
募灭净
皮蝇磷
乙氧呋草黄
异丙甲草胺
氯酥酸甲酯
氟噻草胺
三唑酮
双苯酰草胺
噻唑磷
噻唑磷
三甲戊灵
烯丙菊酯
烯丙菊酯
烯丙菊酯
烯丙菊酯
哌草丹
三唑醇
苯酰菌胺
三唑醇
乙基溴硫磷
杀螨醚
丙虫磷
氟吡禾灵
嘧菌胺
粉唑醇
敌草胺
苯线磷
杀螨酯
抑霉唑
三环唑
稻瘟灵
脱叶磷
菱锈灵
噻嗪酮
乙氧氟草醚
乙嘧酚磺酸酯
Tri-allate
Benoxacor
Phosphamidon 2
Propanil
Simeconazole
heptachlor
Metalaxyl
Ametryn
Fenchlorphos
Ethofumesate
metolachlor
Chlorthal-dimethyl
Flufenacet
Triadimefon
Diphenamid
Fosthiazate
Fosthiazate
pendimethalin
Allethrin1
Allethrin2
Allethrin3
Allethrin
Dimepiperate
Triadimenol1
Zoxamide1
Triadimenol 2
Bromophos-ethyl
Chlorbenside
Propaphos
Haloxyfop-methyl
Mepanipyrim
Flutriafol
Napropamide
Fenamiphos
Chlorfenson
Imazalil
Tricyclazole
Isoprothiolane
Tribuphos
Carboxin
Buprofezin
Oxyfluorfen
Bupirimate
GB23200.33—2016
氧环唑
虫螨腈
环氟菌胺
吡氟禾草灵
乙硫磷
嘧螨酯
硫丙磷
双苯恶唑酸
氟草敏
硫丹硫酸盐
苯虫醚
氯草敏
苯虫醚
炔草酸
禾草灵
氟环唑
苯酰菌胺
吡咯二酸二乙酯
苯线磷砜
丁硫克百威
哌草磷
解草酯
乙螨唑
咪唑菌酮
莎稗磷
氯甲酰草胺
苯醚菊酯
苯醚菊酯
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吡丙醚
乳氟禾草灵
毗菌磷
氟丙嘧草酯
腈苯唑
啶酰菌胺
芋螨醚
精喹禾灵
丙炔氟草胺
S-氰戊菊酯
氟烯草酸
烯酰吗啉
Azaconazole
Chlorfenapyr
Cyflufenamid
Fluazifop-butyl
Ethion
Fluacrypyrim
Sulprofos
Isoxadifen-ethyl
Norflurazon
Endosulfan sulfate
Diofenolan1
Chloridazon
Diofenolan2
Clodinafop-propargyl
Diclofop-methyl
Epoxiconazole
Zoxamide2
Mefenpyr-diethyl
Fenamiphos-sulfone
Carbosulfan
Piperophos
Cloquintocet-mexyl
Etoxazole
Fenamidone
Indanofan
Anilofos
clomeprop
Phenothrin1
Phenothrin 2
Azinphos-methyl
Pyriproxyfen
Lactofen
Pyrazophos
Butafenacil
Fenbuconazole
Boscalid
Halfenprox
Quizalofop-ethyl
Flumioxazin
Esfenvalerate
Indoxacarb
Flumiclorac pentyl
Dimethomorph 1
GB23200.33—2016
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