GB 23200.50-2016 食品安全国家标准 食品中吡啶类农药残留量的测定 液相色谱-质谱 质谱法 GB23200.50-2016 标准压缩包解压密码：www.bzxz.net

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中华人民共和国国家标准
GB23200.502016
代替SN/T2561—2010
食品安全国家标准
食品中吡啶类农药残留量的测定液相色谱-质谱/质谱法
Nationalfoodsafetystandards-Determination of pyridinepesticides residue infoodsLiquidchromatographymassspectrometry2016-12-18发布
2017-06-18实施
中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会中华人民共和国农业部
国家食品药品监督管理总局
GB2320.50—2016
本标准代替SN/T2561-2010《进出口食品中吡啶类农药残留量的测定液相色谱-质谱质谱法》本标准与SN/T2561-2010相比，主要变化如下：-标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式一标准名称中“进出口食品”改为“食品”；一标准范围中增加“其它食品可参照执行”。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：—SN/T 2561-2010。
食品安全国家标准
GB23200.50-2016
食品中吡啶类农药残留量的测定液相色谱一质谱/质谱法1范围
本标准规定了食品中吡虫啉、啶虫胀、咪唑乙烟酸、氟啶草酮、啶酰菌胺、噻唑烟酸和氟硫草定等7种吡啶类农药残留量检测的制样和液相色谱-质谱/质谱测定方法。本标准适用于大米、小麦、土豆、菠菜、柑橘、核桃仁、茶叶、猪肉、鱼肉、猪肝和牛奶中吡虫啉、啶虫胖、咪唑乙烟酸、氟啶草酮、啶酰菌胺、噻唑烟酸和氟硫草定残留量的测定和确证，其它食品可参照执行。
规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3原理
试样中残留量的农药用氯化钠盐析后乙睛提取，提取液经石墨化炭黑或Cis固相萃取小柱净化，用液相色谱-质谱/质谱仪检测和确证，外标法定量。试剂和材料
除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682中规定的一级水。4.1试剂
4.1.1乙腈(CH,CN)：液相色谱级。4.1.2甲醇（CH,OH）：液相色谱级。4.1.3甲苯（CHg)。
4.1.4乙酸(CH,COOH)。
4.1.5氯化钠（NaCI）。
4.1.6无水硫酸钠（Na2SO4）：经650℃灼烧4h，置于干燥器内备用。4.2溶液配制
4.2.10.1%乙酸溶液：取1mL乙酸，用水稀释并定容至1000mL。4.2.2甲醇-水（1+1，V/V）：量取100mL甲醇，加入100mL水，混匀备用。4.2.3甲苯-乙睛酸性溶液：量取100mL甲苯，加入300mL乙睛和4mL乙酸，混匀备用。4.3标准品
4.3.1、吡虫啉、啶虫咪、咪唑乙烟酸、氟啶草酮、啶酰菌胺、噻唑烟酸和氟硫草定标准物质：纯度≥98%，参见附录A。
4.4标准溶液配制
4.4.1标准贮备液：分别准确称取适量的上述标准品，用甲醇配制成1.0mg/mL的标准贮备液，4℃避光下保存
4.4.2混合标准中间液的配制：取上述标准贮备液适量，用甲醇配制成10g/mL的混合标准溶液，4℃避光下保存
4.4.3标准工作溶液的配制：吸取适量的混合标准中间液，用空白样品基质配制成适当浓度的标准工作溶液，使用前配制。
4.5材料
4.5.1Cis固相萃取小柱：500mg，3mL或相当者。4.5.2石墨化炭黑小柱：500mg，6mL或相当者。1
仪器和设备
5.1高效液相色谱-质谱/质谱仪：配电喷雾离子源（ESI）。5.2分析天平：感量为0.0001g和0.01g。5.3涡旋混匀器。
5.4离心机（最大转速10000r/min）。5.5氮气吹干仪。
5.6旋转蒸发仪。
5.7固相萃取装置。
5.8捣碎机。
6试样制备与保存
6.1试样制备
在制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。6.1.1柑橘、土豆和菠菜
GB23200.50-2016
取有代表性样品500g，切碎后（不可用水洗），用捣碎机将样品加工成浆状。混匀，装入洁净的盛样容器内，密封并标明标记。6.1.2大米、小麦、核桃仁和茶叶取有代表性样品500g，用粉碎机粉碎。混匀，装入洁净的盛样容器内，密封并标明标记。6.1.3鱼肉、猪肉和猪肝
取有代表性样品500g，取样品经捣碎机充分捣碎均匀，装入洁净的盛样容器内，密封并标明标记。
注：以上样品取样部位按GB2763附录A执行6.2试样保存
大米、小麦、核桃仁和茶叶于0℃~4℃下保存：柑橘、土豆、菠菜、猪肉、鱼肉、猪肝和牛奶于一18℃以下冷冻保存。
7分析步骤
7.1提取
7.1.1大米、小麦、核桃仁和茶叶对于大米、小麦、核桃仁样品，称取2g试样（精确至0.01g）。对于茶叶样品，称取1g试样（精确至0.01g）。将称取的试样置于50mL离心管中，加入5mL水混匀后浸泡30min，加入2g氯化钠和10mL乙，于旋涡混合器上混合3min，5000r/min离心5min，将上层清液转移至另一支离心管。再用5mL乙睛重复以上提取过程，合并提取液。于40℃下氮吹浓缩至约2mL，待净化。7.1.2柑橘、牛奶
称取5g（精确到0.01g）样品于50mL离心管中，加入2g氯化钠和10mL乙睛，于旋涡混合器上混合3min。5000r/min离心5min，将上层清液转移至另一支离心管。再用5mL乙睛重复以上提取过程，合并提取液，于40℃下氮吹浓缩至约2mL，待净化。7.1.3土豆、菠菜、猪肉、鱼肉和猪肝称取2g（精确至0.01g）样品于50mL离心管中，加入3mL水、2g氯化钠和10mL乙睛，在涡旋混合器上混匀3min，于5000r/min离心5min，将上层清液转移至另一支离心管。再用5mL乙睛重复以上提取过程，合并提取液。于40℃下氮吹浓缩至约2mL，待净化。7.2净化
7.2.1大米、小麦、土豆、柑橘、猪肉、鱼肉和牛奶在C固相萃取小柱上端装入1cm高的无水硫酸钠，先用5mL乙腈预淋洗小柱，弃去淋洗液。然后将上述所得提取液过柱，并用4mL乙睛洗脱，控制流速为0.5mL/min，收集所有流出液。在40℃下氮吹浓缩至近干，用1.0mL甲醇-水溶液溶解残渣，过0.45um有机滤膜供液相色谱-质谱/质谱仪测定。
7.2.2菠菜、猪肝、核桃仁和茶叶GB23200.50—2016
在石墨化炭黑固相萃取小柱上端装入1cm高的无水硫酸钠，先用10mL甲苯-乙睛酸性溶液预淋洗小，去淋洗液。然后加入上述提取液过柱，用25mL甲苯-乙睛酸性溶液洗脱，控制流速为0.5mL/min，收集所有流出液。在40℃下水浴旋转浓缩至约1～2mL后，再用氮气流吹至近干。用1.0mL甲醇-水溶液溶解残渣，过0.45um有机相微孔滤膜后，供液相色谱-质谱/质谱仪测定。7.3测定
7.3.1液相色谱参考条件
a）色谱柱：Cl8柱，150x4.6mm（内径），粒度5um或相当者：b）流动相：梯度洗脱程序见表1；c）流速：0.5mL/min；
d）柱温：30℃；
e）进样量：10μL。
表1流动相梯度洗脱程序
7.3.2质谱参考条件
离子源：电喷雾离子源：
扫描方式：正离子：
0.1%乙酸
检测方式：多反应监测（MRM）；甲醇
雾化气、气帘气、辅助加热气、碰撞气均为高纯氮气：使用前应调节各气体流量以使质谱灵d)
敏度达到检测要求，参考条件见附录B喷雾电压、去集簇电压、碰撞能量等参数应优化至最优灵敏度，参考条件见附录B。7.3.3定量测定
根据试样中被测物的含量，选取响应值适宜的的标准工作溶液进行分析。标准工作液和待测样液中吡啶类农药的响应值均应在仪器线性响应范围内。如果含量超过标准曲线范围，应稀释到合适浓度后分析。在上述色谱条件下吡啶类农药的参考保留时间分别为吡虫啉（8.5min）、啶虫（9.0min）、咪唑乙烟酸（10.3min）、氟啶草酮（11.4min）、啶酰菌胺（11.9min）、噻唑烟酸（12.8min）和氟硫草定（14.0min）。标准溶液的多反应监测色谱图见附录C中图C.1。7.3.4定性测定
在相同的实验条件下，样液中被测物的色谱峰保留时间与标准工作液相同，并目在扣除背景后的样液谱图中，所选择的离子对均出现，各定性离子的相对丰度与标准品离子的对丰度相比，偏差不超过表2规定的范围内，则可判断样品中存在对应的被测物。表2定性确证时相对离子丰度的最大充许偏差相对离子丰度
允许的相对偏差
7.4空白试验
除不加试样外，均按上述测定步骤进行。8结果计算和表述
>20%至50%
>10%至20%
≤10%
用色谱数据处理机或按照式（1）计算试样中吡啶类农药的残留量，计算结果需扣除空白。3
式中：
_AxcxV
X一一试样中吡啶类农药组分的残留量，单位为微克每千克（μg/kg）：A一一样液中吡啶类农药组分的峰面积；c一一标准工作溶液中吡啶类农药组分的浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；V一一样液最终定容体积，单位为毫升（mL)；A，—一标准工作溶液中吡啶类农药组分的峰面积；m
最终样液所代表的试样质量，单位为克（g）。注：计算结果须扣除空白值，测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留两位有效数字。9精密度
GB23200.50-2016
9.1，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录E的要求。
9.2在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录F的要求。
10定量限和回收率
10.1定量限
大米、小麦、土豆、菠菜、柑橘、核桃仁、猪肉、鱼肉、猪肝和牛奶中吡啶类农药的定量限均为0.005mg/kg；茶叶中吡啶类农药的定量限均为0.01mg/kg。10.2回收率
大米、小麦、土豆、菠菜、柑橘、核桃仁、茶叶、猪肉、鱼肉、猪肝和牛奶中吡啶类农药的添加水平及回收率数据见附录D。
中文名称
吡虫啉
啶虫胀
咪唑乙烟酸
噻唑烟酸
氟啶草酮
啶酰菌胺
氟硫草定
附录A
（资料性附录）
标准物质的基本信息
表A.1标准物质的基本信息
英文名称
imidacloprid
acetamiprid
imazethapyr
thiazopyr
fluridone
boscalid
dithiopyr
CAS号
138261-41-3
160430-64-8
81385-77-5
117718-60-2
59756-60-4
188425-85-6
97886-45-8
分子式
C,HioCIN,O2
CioHuCIN4
CisHi9NO3
C16HFsN202S
C1Hi4FNO
Ci:Hi2Cl2N20
Ci5H16FsNO2S2
GB23200.50—2016
分子量
参考质谱条件：
扫描方式：正离子扫描：
检测方式：多反应监测（MRM)：气帘气（CUR)：10Psi：
雾化气（GS1)：40Psi
辅助加热气(GS2)：50Psi；
碰撞气(CAD)：7Psi：
电喷雾电压(IS)：5000V：
离子源温度（TEM)：450°C；
附录B
（资料性附录）
参考质谱条件
GB23200.502016
定性离子对、定量离子对、碰撞能量、去簇电压、碰撞室出入口电压和碰撞室出口电压见表B.1。
化合物
吡虫啉
啶虫胱
咪唑乙烟
氟啶草酮
啶酰菌胺
噻唑烟酸
氟硫草定
母离子
子离子
多反应监测条件
驻留时间
注：带“*\的离子为定量离子。去簇电压
(DP)/V
碰撞能量
(CE)/V
碰撞室
入口电压
(EP)/V
碰撞室
出口电压
(CXP)/V
1）非商业性声明：附录B所列参数是在API4000质谱仪上完成的，此处列出试验用仪器型号仅是为了提供参考，并不涉及商业目的，鼓励标准使用者尝试采用不同厂家或型号的仪器。6
sda'usu
'usuaul
附录C
（资料性附录）
标准溶液的多反应监测（MRM）色谱图8000-
吡虫啉
256.0/209.0
Time min
啶虫臊
223.0/126.0
Time, min此内容来自标准下载网
Time, min
咪唑乙烟酸
290.1/245.6
啶酰菌胺
343.4/307.2
2000手
Aisuau
GB23200.502016
吡虫啉
256.0/175.0
\”20
Time min
啶虫臊
Time, min
咪草烟
290.1/177.4
啶酰菌胺
343.4/140.2
pik haukpauadylhtnali pk
Time,min
3000手
氟啶草酮
330.5/309.5
噻唑烟酸
397.4/377.2
Time, min
氟硫草定
402.2/354.0
Time, min
Auisuaur
图C.1标准溶液的多反应监测（MRM）色谱图GB23200.50-2016
氟啶草酮
330.5/259.2
Time. min
Time min
噻唑烟酸
397.4/335.2
氟硫草定
402.2/272.4
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