GB/T 33059-2016 锂离子电池材料废弃物回收利用的处理方法 GB/T33059-2016 标准压缩包解压密码：www.bzxz.net

ICS13.030.50
中华人民共和国国家标准
GB/T33059--2016
锂离子电池材料废弃物回收利用的处理方法
Methods for disposal and recycling of lithiurn ion battery material wastes2016-10-13发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会國
2017-05-01实施
本标推按照GB/T1.12009给出的规则起草。本标准由中国石油和化学工业联合会提出。本标由全国废弃化学品处置标准化技术委员会（SAC/TC294)归口。GB/T33059—2016
本标准起草单位：广东邦普循环科技有限公司，江门市长优实业有限公司、浙江华友钻业股份有限公司、中海油大津化工研究设计院、格林美股份有限公司、兰州金川科技园有限公司、广东工业大学环境科学与工程学院、新乡电池研究院有限公司、赣州市家鹏科技有限公司、中国科学院过程工程研究所。本标准主要起草人：余海军、土强、刘永东、谢英豪、张翔、马、谢武明、刘建生、区汉成、谢勇冰、张学梅、刘敬勇、郭永欣。
1范围
锂离子电池材料废弃物回收利用的处理方法
GB/T33059—2016
本标准规定了锂离子电池材料废弃物回收利用的术语和定义、方法提要、原辅料和设备、处理条件及工艺控制要求、环境保护和安全要求。本标准适用于锂离子电池材料废弃物中镍、钻、锰、铜、铝的法回收处理方法。2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB5085.7危险废物鉴别标准通则GB8978污水综合排放标准
GB9078工业炉窑大气污染物排放标准GB12348工业企业厂界环境噪声排放标准GB16297火气污染物综合排放标准GB18597危险废物存污染控制标准GB 18599
-一般工业固体废物贮存、处置场污染控制标准GB25467铜、镍，钻工业污染物排放标准GB/T26493电池魔料贮运规范
HJ2025危险废物收集、贮存、运输技术规池3术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。3.1
锂离子电池材料废弃物lithium ion battery material waste锂离子电池生产过程中产生的不合格极片、报废极片，以皮电极材料废奔的浆料、粉末等，主要含有四氧化三钻、镍钻锰氧化物、镍钻锰氢氧化物、钻酸锂、酸锂、镍钴锰酸锂等，4方法提要
锂离子电池材料废弃物中的金属铜、铝利用机械物理法分离回收，其他金属及其化合物溶于酸，转化为易溶于水的离子形态，通过分离、富集实现锦、钻、锰的回收1
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5原辅料和设备
5.1原辅料
原辅料主要包括：硫酸、盐酸、硝酸、过氧化氢，氨水、氢氨化钠、磺化煤油、二（2，4，4-三甲基戊基）麟酸（Cy8nex272）、2-乙基已基麟酸单2-乙基已基酯（P507或PC-88A）、二（2-乙基已基）磷酸酯（P204）、三辛胺(7301或TOA)等。
5.2设备
主要设备包括：破碎分选装置、热解炉、搅拌机、压滤机、反应装置、储存装置、废气处理装置、废水处理装置、废渣收集设备等。
6处理条件及工艺控制要求
6.1热处理条件
6.1.1热处理温度：400℃~600℃。6.1.2热处理时间:0.5 h~1 h。
6.2浸出条件
漫山溶剂为无机酸（硫酸、盐酸等）和助剂（过氧化氨等)的混合溶液：6.2.1
a)无机酸(以H计)浓度;1.5 mol/I~3 mol/L。b)助剂(以 H0z 计)浓度:2 mol/L~5 mol/L。6.2.2 浸出时闻:6 h~12 h。
6.2.3浸出温度.70 ℃～90 ℃。6.2.4 固液比:1 : 5~1 10.
6.2.5搅拌强度：80r/min~150r/min。6.3工艺流程
锂离了电池材料废弃物应先进行粗破。6.3.2
破后的负极材料物料采用机械法分离回收铜，6.3.3粗破后的正极材料物料通过热处理去除其中的隔膜、粘结剂等。6.3.4热处理后直接采用机械法分离回收铝。6.3.5分离后的剩余物料进行酸溶，得到的溶液经净化、萃取、反举进行镍、钻，锰元素的回收。6.3.6得到镍、钻、锰盐纯化液用于生产化工盐、合成电池生产原料等。锂离了电池材料废弃物壶法回收处理工艺流程见图16.3.7
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6.4工艺控制要求
锂离子电池材料度弃物
黄极材料废
济物粗破
机械分离
钢、晓渣
没出辫剂
碱溶液
磁、萃取剂-
正极材料废
物粗被
热处理
机概分离
、钳、锰盐纯化液
度气、粉尘
广滤湾
洗蹄水
图1湿法回收处理工艺流程图
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6.4.1通过热处理去除锂离子电池材料废弃物中的隧膜、粘结剂等，去除率应不低于99%。计算方法见A.1.
6.4.2通过机械分离获得铜、错，回收率应不低于90%。计算方法见A.2。6.4.3控制浸出工艺条件，锂离了电池材料废弃物中镍、钻、锰元素的浸出率均应不低下99%。计算方法见A.3。
6.4.4经净化、萃取分离提纯镍、钻、元素，镍、钻、元素的损失率均应不高于1%。计算方法见A.
6.4.5利用禄法工艺处理锂离子电池材料废奔物，其中镍、钻元素的回收率均应不低于98%，锰元素的同收率应不低于95%。计算方法见A.5。6.4.6锂离子电池材料废弃物中金属元素含量的检测方法参览附录B。7环境保护和安全要求
7.1锂离子电池材料废弃物应根据形态不阅，按GB/T26493的规定进行分类包装、运输、贮存，7.2企业在间收利用过程中生的废水，经处理销离子排放浓度应按GB25467的要求执行，其他离子排放浓度应按GB8978的要求执行7.3回收利用过程中产生的固体废物应按GB5085.7的规定进行鉴别，并符合下列规定：a）经鉴别属于危险废物，应按GB18597和IHJ2025要求进行收集、存、运输，并交由有资质单位进行处理。
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经鉴别属于一般固体废物，应按GB18599的要求执行。b)
热处理中产生的废气经处理后应符合GB9078的要求。回收利用过程中产生的粉坐，经处理后应符合GB16297的要求回收处理企业厂界噪卢的排放应符合GB12348的要求。7.6
回收处理作业区应在配备通风管道、排气、吸尘和贮存装置的厂房内进行。处理设备和容器应具有安全防护措施。KAoNiKAca
A.1热处理隔膜、粘结剂等去除率的计算附录A
（规范性附录）
计算方法
热处理隔膜、粘结剂去除率以r，计，按式(A.1)计算：r,
式中：
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m，—·热处理后锂离了电泄材料废弃物经400℃～600C灼烧后的质量的数值，单位为克（g），ma
热处理后锂离子电池材料废弃物未经灼烧的质量的数值，单位为克(g)。A,2铜、铝充素回收率的计算
铜、铝元素回收率以R，计，按式(A,2)计算：me×100%
戏中：
1t锂离子电池材料废弃物经破碎、分选，回收的钢、铝元素的质量的数值，单位为克（g）；m...
1t锶离子电池材料废弃物中铜、铝元素的质量的数值，单位为克（g）A.3镍、钴、锰元素浸出率的计算镍、钻、锰元素浸出率以e计，按式（A.3)计算：Pnxv
X 100%
式中：
-11锂离子电池材料废弃物经酸溶，浸出液中金属元素：的浓度的数值，单位为宽每升（g/L.)；.--1t锂离子电池材料废弃物经酸溶后浸山液的体积的数值，单位为升(L)；
-11锂离子电泄材料废弃物中金属元素的质量的数值，单位为克（g）。注：主代表锦钴、锰元素。
A,4镍、钻、锰元素损失率的计算镍、钻、锰元素损失率以t，计，按式(A.4)比算：1_Pa×Vi)
—1t锂离子电池材料废弃物经净化、萃取处理，溶液中金属元素i的浓度的数值，单位为克每piz
升(g/L);
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V,——1t锂离子电池材料废弃物经净化、萃取处理，得到纯化液的休积的数值，单位为升(L)；Pa——1t锂离子电池材料废弃物经酸溶，浸出液中金属元紫i的浓度的数值，单位为克每升（g/L)；一1t锂离子电池材料废弃物经酸溶，浸出液的体积的数值，单位为升（L）。注，代表镍、钻、锰元素。
A,5镍、钴、锰元素回收率的计算镍、钻、锰元素回收率以R，计，按式(A.5)计算：R, - ×V,
式中：
P—1 t锂离子电池材料废弃物经净化、萃取处理，溶液中金属元素i的浓度的数值，单位为克每并(g/L);
V,—1t链离子电池材料废弃物经净化、萃取处理，得到缅化液的体积的数值，单位为升（L);m.…-1t锂离子电池材料废弃物中金属元素i的质量的数值，单位为克(g)。注：i代表镍、钴、元索。
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附蒙B
（资料性附录）
检测方法
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锂离子电池材料废弃物中镍、钴、锰、铜、铝含宜按表B.1中标准规定的方法进行测定。表B.1锂离子电池材料废弃物中镍、钴、锰、铜、铝含量测定方法序号
目标金属
测定方法标谁名称
废弃化学品中镍的测定：第1部分：丁二响分光光度法隧弃化学品中镍的测定第2部分：原子吸收分光光度法废弃化学品中镍的测定第3部分：石墨炉原子暖收分光光度法废奔化学品中镍的测定、第4部分：电感耦合等离子体发射光谱法镍、钻、锰三元素氢氯化物化学分析方法第2部分：镍盘的测定丁二酮重盘法
锦，钻、锰兰元素氢氧化物化学分析方法第3部分：镍、钴、锰量的测定电感耦合等离子体原子发射光增法载化结化学分析方法第1部分：钻量的测定电位滴楚法镍、钴、锰兰元素氢氧化物化学分析方法第3部分；镍、钻、锰虽的测定电感耦合等离子体原子发射北谱法谢及铜制品中铜含量的测定快速电解 ICP-AES补差法无机化工产品中铝测定的通用方法骼天青S分光光度法铝测定通用方法Www.bzxZ.net
化学试剂
方法标准编号
HG/T 4551.1
HG/T 4551.2
HG/F 4551.3
HG/T 4S51.4
YS/T928.2
YS/T928.3
YS/T 710.1
YS/T 928.3
SN/T1863
GB/T23944
GB/T9734
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GB/T33059—2016
羞考文献
『1]GB/T9734化学试剂铝测定通用方法[2]
GB/T23944无机化工产品中铝测定的通用方法铬天青S分光光度法[3]
HG/T4551.1废充化学品中镍的测定第1部分：丁二酮分光光度法HG/T4551.2废弃化学品中镍的测定第2部分：原子吸收分光光度法HG/T4551.3废弃化学品中镍的测定第3部分，石墨炉原子吸收分光光度法[6]
HG/T4551.4废弃化学品中镍的测定第4部分：电感合等离了体发射光谱法氧化钴化学分析方法第1部分：钻量的测定电位滴定法E71
YS/T 710.1↑
重量法
YS/T928.2
Y$/T 928.3
镍、钻、锰兰元素氢氧化物化学分析方法第2部分：镍量的测定丁二颠膀
镍，钻、锰三元素氢氧化物化学分析方法第3部分：镍、钻、锰量的测定申
感耦合等离子体原子发射光谱法[10] SN/T 1863
铜及铜制品中铜含量的测定快速电解ICP-AES补差法
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