GB∕T 37860-2019 纸、纸板和纸制品 邻苯二甲酸酯的测定 GB∕T37860-2019 标准压缩包解压密码：www.bzxz.net

ICS85.010
中华人民共和国国家标准
GB/T37860—2019
纸、纸板和纸制品
邻苯二甲酸酯的测定
Paper,board and paper productsDetermination of phthalates2019-08-30发布
国家市场监督管理总局
中国国家标准化管理委员会
2020-03-01实施
本标准按照GB/T1.12009给出的规则起草GB/T37860—2019
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准由中国轻工业联合会提出。本标准由全国造纸工业标准化技术委员会（SAC/TC141)归口。本标准起草单位：中国制浆造纸研究院有限公司、浙江凯伦特种材料有限公司、国家纸张质量监督检验中心。
本标准主要起草人：李萍、于健、叶慧仁、厉豪。I
纸、纸板和纸制品
邻苯二甲酸酯的测定
GB/T37860—2019
警示一一使用本标准的人员应有正规化学实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围
本标准规定了纸，纸板和纸制品中19种邻苯二甲酸酯（见附录A）的气相色谱-质谱联用（GC-MS）测定方法。
本标准适用于各种纸、纸板和纸制品中邻苯二甲酸酯的测定。本标准中邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二戊酯（DPP）、邻苯二甲酸二环已酯（DCHP）、邻苯二甲酸二甲酯（DMP)的定量限为2.0mg/kg，邻苯二甲酸二异葵酯（DIDP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP)的定量限为50.0mg/kg+其余11种邻苯二甲酸酯的定量限为5.0mg/kg
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3原理
试样经正已烷提取后采用气相色谱-质谱联用仪进行测定。采用特征选择离子监测扫描模式（SIM），以碎片丰度比定性，标准样品定量离子外标法定量。4试剂或材料
除非另有规定，仅使用色谱纯试剂。4.1水，GB/T6682，一级。
4.2正已烷。
有机相微孔滤膜：孔径0.45um
4.4氢气，纯度为99.999%。
4.519种邻苯二甲酸酯标准品：邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）、邻苯二甲酸二（2-乙基已基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯（DMEP）邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯（BMPP），邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯（DEEP）、邻苯二甲酸二戊酯（DPP）、邻苯二甲酸二已酯（DHXP），邻苯二甲酸二(2-丁氧基）乙酯（DBEP）、邻苯二甲酸二环已酯（DCHP）、邻苯二甲酸二苯酯（DPhP）、邻苯二甲酸二王1
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酯（DNP）邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二烯内酯（DAP），邻苯二甲酸二异葵酯（DIDP）邻苯二甲酸二异王酯（DINP）：纯度>95.0%。4.619种邻苯二甲酸酯标准储备溶液（1000mg/L）：称取上述各标准品（精确至0.0001g）用正已烷配制成浓度为1O00mg/L的标准储备液，置于4℃冰箱中避光保存。通常DIDP、DINP为单标，其他17种标准物质为混标。
4.7标准工作溶液：将除DIDP，DINP外的其他17种邻苯二甲酸酯用正已烷配制成浓度为0.1mg/L~10mg/L的标准工作溶液；DIDP、DINP配制成浓度在2mg/L～50mg/L之间至少各含5个标准工作溶液。标准工作溶液应现用现配，适宜时可根据待测样品中邻苯二甲酸酯的含量做适当调整。5仪器设备
5.1实验室常用玻璃器皿。
注：所用刻度玻璃器Ⅲ洗净后，用水（4.1)淋洗三次，丙酮浸泡1h，正已烷（4.2）淋洗，在200℃下烘烤2h，冷却至室温备用。
5.2气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）。5.3分析天平：感量0.0001g
5.4超声波恒温水浴锅。
高速粉碎机：转速8000r/min~10000r/min。5.6
恒温干燥箱：温度可控制在50℃士2℃。6分析步骤
6.1试样处理
6.1.1取样
6.1.1.1纸和纸板
将样品剪成1cm×1cm左右的小块，然后使用高速粉碎机（5.5）将样品粉碎成絮状或小于2mm的碎片，取样质量不应低于10g。对于纸巾纸、卫生纸等吸水性较好的样品，可以不做粉碎处理。6.1.1.2纸制品
6.1.1.2.1不易剪碎的样品
对于卫生巾（护垫）、纸尿裤（片、垫）及用剪刀不易剪碎的样品使用高速粉碎机（5.5）粉碎后混勾，粉碎后样品应为絮状或小于2mm的碎片：最终取样质量应不低于10g6.1.1.2.2湿巾样品
对于湿巾样品，为确保取样均匀，分别从两包湿巾的上中下部各取1张，准确称量6张湿巾的总质量m1（精确至0.0001g），放置在干净的玻璃表面血上，将盛有样品的容器放入能使温度保持在50℃土2℃的恒温干燥箱（5.6)中烘3h，为确保样品尽快烘干，可将同一样品放置于多个容器中，且样品尽量避免叠放。记录烘干后6张湿巾的总质量mz（精确至0.0001g）。将烘干后的样品剪成1cm×1cm左右的小块，混匀。
6.1.2提取
准确称取粉碎或剪碎后的试样1.0g（应精确至0.0001g）于50mL具塞试管中，加人20mL正已GB/T37860—2019
烷，40℃超声提取30min，用有机相微孔滤膜（4.3）过滤后，取滤液进行分析。每个样品取两份试样进行平行测定。若无法获得1.0g试样或已知试样中邻苯二甲酸酯含量特别高时，可适当减少称样量，但最少称样量应不少于0.1g。
6.1.3空白试验
除不加试样外，均按6.1.2步骤进行。6.1.4平行试验
按以上步骤对同一试样进行平行试验测定。6.2气相色谱/质谱联用仪参考条件6.2.1气相色谱参考条件：
色谱柱：HP-5MS石英毛细管柱，30m（长度）X0.25mm（内径）X0.25μm（膜厚）或相当色a
谱柱；
b）进样口温度：260℃；
程序升温，初始温度60℃，保持1min.以20℃/min升温至220℃.保持1min.再以5℃/min升温至250℃，保持1min+再以20℃/min升温至290℃保持7.5min；载气：氢气（纯度≥99.999%）流速1.0mL/mind
进样方式：不分流进样；
进样量：1L。
6.2.2质谱参考条件：
色谱与质谱接口温度：280℃；
离子源温度：230℃；
电离方式：电子轰击源（EI）；监测方式：全扫描模式（TIC）定性，选择离子监测（SIM)定量：电离能量：70eV；
溶剂延迟：7min。
6.3分析
定性分析
通过比对试样和标准工作溶液中目标物的保留时间及特征离子的相对丰度定性，要求所检测的特定邻苯二甲酸酯色谱峰信噪比（S/NV）大于3，被测试样中特定邻苯二甲酸酯的保留时间与标准溶液中目标化合物的保留时间一致，同时被测试样中特定邻苯二甲酸酯的相应特征离子丰度比与标准溶液中特定邻苯二甲酸酯的色谱峰丰度比一致，允许的偏差见表1。表1定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度
允许的相对偏差
>20～50
>10～20
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各邻苯二甲酸酯标准物质的参考保留时间、定性离子和定量离子参见附录B，标准样品总离子流色谱图参见附录C。
6.3.2定量分析
采用外标校准曲线法定量，以各邻苯二甲酸酯的标准溶液浓度为横坐标，各自的定量离子的峰面积为纵坐标，建立标准工作曲线，以试样的峰面积与标准曲线比较定量。对DINP和DIDP的同分异构体进行峰面积积分时，应将基线拉平后再积分。7结果计算
7.1湿巾样品中特定邻苯二甲酸酯含量的计算样品中特定邻苯二甲酸酯的含量按式（1)计算：X
式中：
(c-c)VDm
试样中特定邻苯二甲酸酯的含量，单位为毫克每于克（mg/kg）；测得的试样浓度，单位为毫克每升（mg/L）；测得的空白浓度，单位为毫克每升（mg/L）；提取液的体积，单位为毫升（mL）；稀释倍率；
样品取样量，单位为克（g）；
6张湿中试样的总质量，单位为克（g）；烘干后6张湿巾试样的总质量，单位为克（g）。7.2其他样品中特定邻苯二甲酸酯含量的计算样品中特定邻苯二甲酸酯的含量按式（2）计算：X=
式中：
(cc)VD
X一试样中特定邻苯二甲酸酯的含量，单位为毫克每于克（mg/kg）；C
测得的试样浓度，单位为毫克每升（mg/L）；测得的空白浓度，单位为毫克每升（mg/L）；提取液的体积，单位为毫升（mL)；稀释倍率；
样品取样量，单位为克（g）。
结果的表示
以两次测定的平均值作为测试结果，计算结果保留三位有效数字。8精密度
在重复性条件下获得的两次独立测定结果之差的绝对值不得超过算术平均值的20%。4
·（1)
.（2）
试验报告
试验报告应包括以下内容：
本标准编号；
试验日期、地点；
完整识别试样所需的所有信息；特定邻苯二甲酸酯的定量测试结果；与本标准的任何偏离；
在测试中观察到的异常现象
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附录A
（规范性附录）
19种邻苯二甲酸酯信息
19种邻苯二甲酸酯的名称、英文缩写、CAS号和化学分子式见表A.1。邻苯二甲酸酯信息
中文名称
邻苯二甲酸二甲酯
邻苯二甲酸二乙酯
邻苯二甲酸二烯丙酯
邻苯二甲酸二异丁酯
邻苯二甲酸二丁酯
邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯
邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯邻苯二甲酸二戊酯
邻苯二甲酸二已酯
邻苯二甲酸丁苄酯
邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯
邻苯二甲酸二环已酯
邻苯二甲酸二(2-乙基已基)酯
邻苯二甲酸二苯酯
邻苯二甲酸二异王酯
邻苯二甲酸二异癸酯
邻苯二甲酸二正辛酯
邻苯二甲酸二王酯
英文名称
dimethyl phthalate
diethyl phthalate
diallyl phthalate
disobutyl phthalate
dibutyl phthalate
bis(2-methoxyethyl)
phthalate
bis(4-methyl-2-pentyl)
phthalate
bis(2-ethoxyethyl)
phthalate
dipentyl phthalate
dihexyl phthalate
benzyl butyl phthalate
bis(2-n-butoxxyethyl)
phthalate
dicyelohexyl phthalate
bis(2-ethylhexyl) phthalate
diphenyl phthalate
diisononyl phthalate
disodecyl phthalate
di-n-octyl phthalate
dinonyl phthalate
英文缩写
CAS号
131-11-3bzxz.net
84-66-2
131-17-9
84-69-5
84-74-2
117-82-8
146-50-9
605-54-9
131-18-0
84-75-3
85-68-7
117-83-9
84-61-7
117-81-7
84-62-8
28553-12-0
26761-40-0
117-84-0
84-76-4
化学分子式
CiHaaO
ChH22O4
CuHigO
CaaHaoO
ChH22O
C2oHgo O4
CiH2oO4
C2oHgoO
C2HaO4
CaHaO4
CatHggO
Ca6Haa04
附录B
（资料性附录）
邻苯二甲酸酯定性和定量选择离子表19种邻苯二甲酸酯的定性和定量选择离子见表B.1表B.1
邻苯二甲酸酯定性和定量选择离子表序列
化合物名称
邻苯二甲酸二甲酯（DMP)
邻苯二甲酸二乙酯（DEP）
邻苯二甲酸二烯丙酯(DAP)
邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）
邻苯二甲酸二丁酯（DBP)
邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯（DMEP）邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯（BMPP）邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯（DEEP）邻苯二甲酸二戊酯（DPP)
邻苯二甲酸二已酯（DHXP)
邻苯二甲酸丁苄酯（BBP)
邻苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯（DBEP）邻苯二甲酸二环已酯（DCHP）
邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯（DEHP)邻苯二甲酸二苯酯(DPhP)
邻苯二甲酸二异王酯（DINP）
邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP)
邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）
邻苯二甲酸二壬酯（DNP）
保留时间/min
19.2-20.3
19.2-21.7
定性离子（m/2）
163,77,194,133
149,177,105,222
41,132,149,189
149,223,104,167
149.223,205,104
59,149,104,176
149,167,85,251
72,149,104,193
149,237,219,104
149,251.104,233
149,91,206,104
149,101.85,193
149.167.249,104
149,167,279,113
225,77.104.153
127.149,167,293
149.141.307,150
149.279.104,261
149.293,167,275
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定量离子（m/）
GB/T37860—2019
附录c
（资料性附录）
邻苯二甲酸酯标准样品总离子流色谱图C.1DMP等17种邻苯二甲酸酯标准溶液气相色谱-质谱总离子流图（2mg/L），见图C.1。1.8-
说明：
-DMP：
DEP；
DIBP：
-DMEP：
BMPP；
-DCHP;
-DPhP;
-DNP。
17种邻苯二甲酸酯化合物标准溶液气相色谱-质谱总离子流图（TIC）（2mg/L）图c.1
邻苯二甲酸二异王酯（DINP）标准物质气相色谱-质谱总离子流图（10mg/L），见图C.2。2.2 -
邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）标准物质气相色谱-质谱总离子流图（TIC)（10mg/L）
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