标准号：GB/T 38234-2019 标准名称：航空涡轮燃料中脂肪酸甲酯含量的测定 英文名称：Determination of fatty acid methyl esters (FAME) in aviation turbine fuel- Gas chromatography-mass spectrometry 标准格式：PDF 发布时间：2019-10-18 实施时间：2020-05-01 标准大小：1066K 标准介绍：本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会(SAC/TC280)提出并归口本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院、中国石油化工版份有限公司上海石油化工研究院、中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院 警示——使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准的使用可能涉及某些有危险的材料、设备和操作，本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 范围 本标准规定了采用气相色谱质谱法定性和定量测定航空涡轮燃料中脂肪酸甲酯的试验方法。 本标准适用于测定航空涡轮燃料中来源于生物柴油的多种脂肪酸甲酯(见表1)，总脂肪酸甲酯的含量测定范围为4.5mg/kg-140mg/kg 注1:航空涡轮燃料(以及受柴油或生物柴油污染的航空涡轮燃料)中可能含有一些相对分子质量较高的烃类组分， 这些组分会掩盖微量脂肪酸甲酯的出峰。低碳数的脂肪酸甲酯，例如椰子油中得到的脂肪酸甲酯，会受到航 空涡轮燃料中部分重组分的干扰，在含量较低时无法进行定量测定 注2:本标准主要考察了表1所列的几种脂肪酸甲酯，这儿种脂肪酸甲酯在常见生物柴油中的质量分数一般在95% 以上。此外，十七酸甲酯可能存在于乳品、蛋黄卵磷脂等动物性油脂中，因此也将其包含在内。

ICS 75.160.20
中华人民共和国国家标准
GB/T38234—2019
航空涡轮燃料中脂肪酸甲酯含量的测定气相色谱-质谱法
Determination of fatty acid methyl esters (FAME) in aviation turbine fuel-Gas chromatography-mass spectrometry2019-10-18发布
国家市场监督管理总局
中国国家标准化管理委员会
2020-05-01实施
本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草GB/T38234—2019
本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会（SAC/TC280）提出并归口。本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院、中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院、中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院。本标准主要起草人：王威、李诚炜、史得军。1
航空涡轮燃料中脂肪酸甲酯含量的测定气相色谱-质谱法
GB/T38234—2019
警示一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准的使用可能涉及某些有危险的材料、设备和操作，本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件1范围
本标准规定了采用气相色谱-质谱法定性和定量测定航空涡轮燃料中脂肪酸甲酯的试验方法本标准适用于测定航空涡轮燃料中来源于生物柴油的多种脂肪酸甲酯（见表1），总脂肪酸甲酯的含量测定范围为4.5mg/kg~140mg/kg注1：航空涡轮燃料（以及受柴油或生物柴油污染的航空涡轮燃料）中可能含有一些相对分子质量较高的烃类组分这些组分会掩盖微量脂肪酸甲酯的出峰。低碳数的脂肪酸甲酯，例如椰子油中得到的脂肪酸甲酯，会受到航空涡轮燃料中部分重组分的干扰，在含量较低时无法进行定量测定，注2：本标准主要考察了表1所列的几种脂肪酸甲酯，这几种脂肪酸甲酯在常见生物柴油中的质量分数一般在95%以上。此外，十七酸甲酯可能存在于乳品、蛋黄卵磷脂等动物性油脂中,因此也将其包含在内。表1本标准所考察的脂肪酸甲酯
脂肪酸甲酯
十六酸甲酯（棕榈酸甲酯）
十七酸甲酯（珠光脂酸甲酯）
十八酸甲酯（硬脂酸甲酯）
十八碳烯酸甲酯（油酸甲酯）
十八碳二烯酸甲酯（亚油酸甲酯）十八碳三烯酸甲酯（亚麻酸甲酯）规范性引用文件
CAS号
112-39-0
1731-92-6
112-61-8
112-62-9
112-63-0
301-00-8
分子式
CieHaO2
CHagO2
CnHaO2
代表符号
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件GB/T4756石油液体手工取样法
GB/T27867石油液体管线自动取样法SH/T0604原油和石油产品密度测定法（U形振动管法）3方法概要
将航空涡轮燃料试样与内标混合后，导人气相色谱-质谱仪（GC-MS）中，然后通过一根极性毛细管程进行分离，将少量的脂肪酸甲酯极性化合物与航空涡轮燃料中占主要成分的非极性烃类化合物分开GB/T38234—2019
为了去除样品中重质组分产生的背景干扰，需要采用选择离子检测法（SIM）。在选择离子检测法中，所检测的离子均为脂肪酸甲酯组分的特征离子，同时文不是烃类化合物背景峰的特征离子。配制一系列不同浓度的脂肪酸甲酯标准溶液，标准溶液的溶剂为正十二烷，并使用GC-MS得到标准溶液的工作曲线。结合标准溶液的工作曲线和实际样品的测试结果，最终得到航空涡轮燃料中待测脂肪酸甲酯的含量。
4仪器
4.1气相色谱-质谱仪：配备电子轰击（EI）电离源，优选能够同时进行选择离子检测（SIM）和全扫描(SCAN)的数据采集模式，配备分流/不分流或冷柱头进样器。全扫描所得到的总离子流谱图（TIC)可以用来对每个脂肪酸甲酯样品进行定性指认。注1：使用带有填充玻璃毛的进样衬管是更为合适的。注2：如果仪器不能同时运行选择离子检测和全扫描模式，但又需要通过谱图匹配来定性指认每种脂肪酸甲酯单体，则建议每个样品测试两次，一次使用选择离子检测模式，另一次使用全扫描模式。仪器灵敏度需保证能够在正十二烷溶液中检测出0.5mg/kg的每种脂肪酸甲酯单体，且信噪比至少为10：1。仪器还需要配备数据采集和分析软件，并能够准确测出各个峰的积分面积。注3：选择离子检测模式用于定量测试，而全扫描模式得到的总离子流谱图数据则用来定性识别各脂肪酸甲酯单体。
2色谱柱：本标准推荐以下两种强极性色谱柱，固定相为键合/交联型聚乙二醇（PEG-20M）。色谱柱4.2
1：30m（柱长）×0.25mm（内径）×0.25μm（膜厚）；色谱柱2：50m~60m（柱长）×0.2mm（内径）×0.4μm（膜厚）。
注：HPINNOWAX型色谱柱可满足本标准的使用要求4.3分析天平：感量为0.0001g。4.4具塞玻璃锥形瓶：容量为250mL。4.5容量瓶：10mL，100mL。
5滴管。
移液枪：可调节刻度范围为10μL～100μ和100μ～1000μ。4.8
色谱瓶：1.5mL~2mL.压盖或旋盖。移液管：lmL。
玻璃注射器：10ul。
5试剂和材料
5.1表1所述的各种脂肪酸甲酯，纯度为99%以上，用于制备脂肪酸甲酯的校正溶液注：这些脂肪酸甲酯可以是分别独立包装的试剂，也可以是多种脂肪酸甲酯的混合标准试剂5.2氢气：色谱柱载气均为氢气，纯度天于99.99%。5.3正二烷：纯度天于99%。
5.4二氯甲烷：分析纯。
警示一一有毒，若摄取或通过皮肤吸收将对人体产生伤害5.5
氛代十七酸甲酯-d：98%（原子个数比）以上的氢原子被氛代，6取样
6.1除非另有规定，取样应按照GB/T4756或GB/T27867进行2
GB/T38234—2019
6.2使用深色玻璃瓶或环氧树脂衬里、带情性密封盖的金属容器存放航空涡轮燃料。可以使用用过的容器，但是应确保这些容器曾只接触过脂肪酸甲酯含量低于5mg/kg的航空涡轮燃料。用待取样的样品清洗取样容器和密封盖至少3次。每次清洗都要使用相当于容器体积10%～20%的样品。每次清洗都要将容器密闭，并摇晃至少5min，然后倒出样品。注1：ASTMD4306的第6章提供了测试样品容器是否合适的检查流程，该流程可用来检测微量杂质对容器的影响。
注2：使用新的取样容器会更为方便，因为清除以前样品中残留的微量脂肪酸甲酯极为困难7准备工作
7.1内标溶液和标准溶液的配制
7.1.11000mg/L氙代十七酸甲酯-d33内标溶液的配制7.1.1.1将100mL的容量瓶置于分析天平上，使用滴管加入100mg土0.5mg的氛代十七酸甲酯-ds3（5.5），然后加入100mL正十二烷（5.3）得到1000mg/L的溶液7.1.1.2不使用时，将1000mg/L的内标溶液转移至密封的玻璃容器内，置于冰箱中保持在4℃土2℃的条件下，内标溶液需在三个月内使用。在使用前，需要检查是否有相分离或变色现象，剧烈摇晃然后静置，以除去空气气泡。如果发现内标溶液有沉淀、相分离或变色等现象，则弃去该标样。7.1.21000mg/kg脂肪酸甲酯母液的配制7.1.2.1将250mL的锥形瓶（4.4)置于分析天平上，移取一定量的脂肪酸甲酯（5.1)，溶于正十二烷中，得到脂肪酸甲酯母液，其中每种脂肪酸甲酯单体的浓度均为1000mg/kg。7.1.2.2不使用时，将1000mg/kg的脂肪酸甲酯母液转移至密封的玻璃容器内，置于冰箱中保持在4℃土2℃的条件下，脂肪酸甲酯母液需在三个月内使用。在使用前，需要检查是否有相分离或变色现象，剧烈摇晃然后静置，以除去空气气泡。如果发现脂肪酸甲酯母液有沉淀、相分离或变色等现象，则弃去该标样。
7.1.31000mg/kg脂肪酸甲酯母液中脂肪酸甲酯含量的计算按照式(1)计算脂肪酸甲酯母液中各种脂肪酸甲酯(Y)的含量：my×10%
式中：
Cy.1000—1000mg/kg脂肪酸甲酯母液中各脂肪酸甲酯（Y)的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；my
各脂肪酸甲酯（Y）的质量，单位为克（g）；脂肪酸甲酯母液的总质量，单位为克（g）。7.1.4100mg/kg脂肪酸甲酯母液的配制取1000μL的脂肪酸甲酯母液（7.1.2）至10mL的容量瓶中，使用正十二烷稀释至10mL后得到100mg/kg的脂肪酸甲酯母液。按照式(2)计算母液中各脂肪酸甲酯（Y)的含量：Cy.1000
式中：
......
Cr.100——100mg/kg脂肪酸甲酯母液中各脂肪酸甲酯（Y)的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）。GB/T38234—2019
7.1.5脂肪酸甲酯标准溶液的配制使用正十二烷为溶剂.配制含有C16：0、C17：0、C18：0、C18：1,C18：2、C18：3六种脂肪酸甲酯的标准溶液，其中每种脂肪酸甲酯的含量均为0mg/kg、2mg/kg、4mg/kg、6mg/kg、8mg/kg、10mg/kg、20mg/kg、40mg/kg、60mg/kg、80mg/kg、100mg/kg。配制过程可以直接在色谱瓶中进行，将100mg/kg脂肪酸甲酯母液（7.1.4）按体积稀释，得到如表2所示的各溶液。配制完成后，使用玻璃注射器加入10μL内标溶液（7.1.1)至各色谱瓶中，密封色谱瓶并充分摇匀。表2体积稀释法从100mg/kg脂肪酸甲酯母液制备0mg/kg~100mg/kg的标准溶液标准溶液中每种脂肪酸甲酯的
含量/（mg/kg）
100mg/kg脂肪酸甲酯母液
体积/μL
正十二烷体积/μL
按照式（3)计算各脂肪酸甲酯（Y)在最终标准溶液中的精确含量：Cy
式中：
Cy.1aaxVy.100
标准溶液中各脂肪酸甲酯（Y)的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；内标体积/μL
（3）
加入的100mg/kg脂肪酸甲酯母液的体积数值（见表2），单位为微升（μL）。注：制备标样的计算过程适合使用电子数据表，建议生成一个合适的电子数据表。7.2
仪器设置
7.2.1气相色谱-质谱仪设置：色谱柱载气氨气的流速为0.6mL/min。对于色谱柱1，气相色谱的柱温箱升温程序为初始温度120℃，保持3min；以3℃/min的速率升温至240℃，并保持5min：运行时间共计48min。对于色谱柱2，气相色谱的柱温箱升温程序为初始温度150℃，保持5min；以12℃/min的速率升温至200℃，并保持17min；以3℃/min的速率升温至252℃，并保持6.5min；运行时间共计50min。样品进样量为1μL，采用不分流进样器，进样口温度为260℃。离子源为电子轰击离子源（EI），电离能量为70eV，离子源温度为220℃，四极杆温度为150℃，GC-MS接口温度为260℃，采用全扫描和选择离子检测同时采集模式，全扫描的质量扫描范围为50u～350u。自动进样注射器清洗溶剂为二氯甲烷（5.4）。溶剂延迟时间为20min。在测试序列中高含量的标准溶液样品与空白正十二烷溶剂交替进行，以消除高含量样品的残留。4
GB/T38234—2019
注1：大部分情况下，以上设置能够给出满意的结果。如有必要，可以对色谱柱升温程序或色谱柱型号进行优化，使各种脂肪酸甲酯及氛代内标物能够达到完全分离，注2：在某些脂肪酸甲酯原料中，C18：1有两个峰且彼此相隔不到0.5min。这两个峰被归属为顺式和反式异构体，这两个峰的峰面积加和在一起视为一个样品的峰。7.2.2选择离子检测的设置：在使用色谱柱1及相应的柱温箱升温程序时，脂肪酸甲酯标样的保留时间和特征离子如表3所示，典型的选择离子检测（SIM)色谱图参见附录A。表3各脂肪酸甲酯标样及内标的保留时间及特征离子脂肪酸甲酯wwW.bzxz.Net
十六酸甲酯
氛代十七酸甲酯
十七酸甲酯
十八酸甲酯
十八碳烯酸甲酯
十八碳二烯酸甲酯
十八碳三烯酸甲酯
8校正
代表符号
C17:0(das)
8.1标准溶液中各脂肪酸甲酯的定性保留时间/min
特征离子
227,239,270,271
241.253,284
255.267.298
264.265,296
262，263.264，294，295
236,263.292,293
使用1000mg/kg的脂肪酸甲酯标样（7.1.2)在全扫描模式下测试得到总离子流谱图，根据各峰的保留时间和质谱图可以对标准溶液中的各种脂肪酸甲酯进行定性。8.2定量校准曲线
8.2.1按7.2.2确定的选择离子扫描条件分析标准溶液中的各个脂肪酸甲酯，得到这几种脂肪酸甲酯和内标物的峰面积，按照式（4)计算每个脂肪酸甲酯组分相对内标峰面积的比值（A）：AFAME
式中：
所测脂肪酸甲酯组分的峰面积；所测内标的峰面积。
··（4）
注：许多仪器自带的软件中都包括使用内标校正和计算含量的功能。使用该功能可以自动计算校正曲线和结果，来代替式（4）。
8.2.2本标准使用两段校准曲线，其中每种脂肪酸甲酯的校准曲线范围分别为0mg/kg～10mg/kg(标样含量为0mg/kg、2mg/kg、4mg/kg6mg/kg、8mg/kg、10mg/kg）和0mg/kg~100mg/kg（标样含量为0mg/kg、20mg/kg、40mg/kg60mg/kg、80mg/kg、100mg/kg）。分别为两段范围绘制校准曲线，校准曲线的纵坐标为峰面积的比值（A)[见式（4)，横坐标为每种脂肪酸甲酯组分的含量。校准曲线要求过零点，并保证每个组分均为线性。每种脂肪酸甲酯校准曲线的相关系数都应大于0.985。如果未达到该要求，则需要重新测试整个标准溶液系列。在测试试样时，也要同时测试脂肪酸甲酯的标准溶液来校正仪器的漂移
注：在实践中，相关系数可以达到0.995以上。GB/T38234—2019
8.2.3每个脂肪酸甲酯组分的定量校准曲线都应满足式（5)：A=k×CFAME
式中：
一定量校准曲线的斜率；
CFAME一一标准溶液中每种脂肪酸甲酯组分的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）。9试验步骤
9.1使用移液枪向色谱瓶中加人1mL待测航空涡轮燃料试样，使用玻璃注射器加人10L内标溶液加盖密封并摇匀。
9.2将标准溶液、加人内标的待测试样、正十二烷空白样放入自动进样器中，按照7.2.1和7.2.2中的设置进样测试。在测试完标准溶液后可以直接测试待测试样。如果每批待测试样超过5个，则需要在每测试5个试样后运行一次2mg/kg的标准溶液作为质量控制样品，来检查检测器的稳定性，9.3在分析25个样品后，需要重新运行整个标准溶液系列：如果质量控制样品中C18：0（8.2.1）的峰面积相对内标物峰面积的比值与最初标准溶液测试结果之间的偏差超过5%，则需要弃去之前所测5个试样的数据，并重新进行整个标准溶液系列的测试。10计算和结果表示
每种脂肪酸甲酯含量的计算：对脂肪酸甲酯各谱峰定性后，根据选择离子色谱图确定各化合物的峰面积和内标峰面积。根据式（6）以及标准溶液的定量校准曲线来计算不同含量下各脂肪酸甲酯组分的含量（CFAME.s）：
AxPsol
CEAME.S =KX ps
式中：
试样中每种脂肪酸甲酯组分的含量，单位为毫克每千克（mg/kg)；Psol
........6)
正十二烷溶剂的密度（采用SH/T0604方法测得），单位为克每立方厘米（g/cm2）；航空涡轮燃料试样的密度（采用SH/T0604方法测得），单位为克每立方厘米（g/cm3）注：在计算最终结果时，需要考虑航空涡轮燃料与正十二烷的密度差异。气相色谱进样器每次注射进入的均为体积固定的试样，而航空涡轮燃料试样的密度与标准溶液的溶剂正十二烷有一定差别，因此在根据标准溶液的定量校准曲线来计算样品含量时，需要考虑二者的密度差异10.2总脂肪酸甲酯含量的计算：总脂肪酸甲酯的含量为表1中6种脂肪酸甲酯含量之和。按照式（7）计算试样中总脂肪酸甲酯的含量（CrAME,T）：CFAME.T-ECFAME.S
式中：
CFAME.T试样中总脂肪酸甲酯的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）。..7
10.3结果表示：试验结果为试样中总脂肪酸甲酯的含量（10.2），精确到0.1mg/kg。如果需要确定脂肪酸甲酯的来源，也可以给出每种脂肪酸甲酯组分的含量（10.1)。11精密度
11.1概述：11.2和11.3中给出的精密度数据是依据IP367得到的。所有的数据均来自2009年进行的实验室间协作试验，测试仪器和测试人员的数量各为12个，航空涡轮燃料试样为16个。按下述规定6
判断试验结果的可靠性（95%置信水平）。GB/T38234—2019
注1：在实验室间协作试验中，两个不含脂肪酸甲酯的样品也包含在测试样品中。在协作试验所测试的氧化脱硫醇处理和加氢处理燃料样品中均未出现偏差：注2：数据分析时标称值为0mg/kg和1mg/kg的3个样品的数据及其他离群数据均被舍去，最终舍去了20%以上的数据。
注3：在实验室间协作试验中还包括3个氧化脱硫醇处理后的样品，其标称值分别为0mg/kg、30mg/kg和100mg/kg。在氧化脱硫醇处理和加氢处理燃料样品测试中均未出现偏差。11.2
重复性（r）：同一操作者，使用同一仪器，对同一样品，测得的两个重复试验结果之差，不应超过式（8)数值。
r=0.1632(X,+3)
式中：
X1两个重复测定结果的平均值，单位为毫克每千克（mg/kg）。.....
...........(8)
再现性（R）：在不同实验室的不同操作者，使用不同仪器，对同一样品测得的两个单一、独立的试11.3
验结果之差，不应超过式（9)数值。R=0.2579(X2+3)
式中：
两个单一、独立测定结果的平均值，单位为毫克每千克（mg/kg）。精密度典型值详见表4。
重复性（r）和再现性（R）典型值表含量/（mg/kg）
测试报告至少需要包括以下信息：a)
注明本标准；
待测样品的类型和编号；
测试结果（见10.3)；
任何与试验步骤的偏离；
测试日期。
r/(mg/kg
R/(mg/kg）
.........(9 )
GB/T38234—2019
附录A
（资料性附录）
不同脂肪酸甲酯含量的航空涡轮燃料选择离子色谱图A.1含量为0mg/kg时典型样品中脂肪酸甲酯的选择离子色谱图来源于棕榈油的航空涡轮燃料中加人0mg/kg脂肪酸甲酯的选择离子色谱图见图A.1。C17:0(d..)
uuywwuw/l/
保间/min
图A.1棕榈油航空涡轮燃料的选择离子色谱图（每种脂肪酸甲酯的含量为0mg/kg）A.2含量为1mg/kg时典型样品中脂肪酸甲酯的选择离子色谱图来源于棕榈油的航空涡轮燃料中加人1mg/kg脂肪酸甲酯的选择离子色谱图见图A.2。t17:0 (ds)
保解时间/min
图A.2棕榈油航空涡轮燃料的选择离子色谱图（每种脂肪酸甲酯的含量为1mg/kg）A.3含量为5mg/kg时典型样品中脂肪酸甲酯的选择离子色谱图来源于棕榈油的航空涡轮燃料中加人5mg/kg脂肪酸甲酯的选择离子色谱图见图A.3。8
C17:0 (als3)
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GB/T38234—2019
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rhsrml h
保留时间/mi
棕榈油航空涡轮燃料的选择离子色谱图（每种脂肪酸甲酯的含量为5mg/kg）GB/T38234—2019
参考文献
[1]ASTM D4306,Standard practice for aviation fuel sample containers for tests affected bytrace contamination.
[2]IP 367,Petroleum products—Determination and application of precision data in relation tomethods of test.
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