GB/T 6909-2018
基本信息
标准号： GB/T 6909-2018
中文名称：锅炉用水和冷却水分析方法 硬度的测定
标准类别：国家标准(GB)
标准状态：现行
出版语种：简体中文
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标准分类号
关联标准
出版信息
相关单位信息
标准简介
标准号：GB/T 6909-2018
标准名称：锅炉用水和冷却水分析方法 硬度的测定
英文名称：Analysis of water used in boiler and cooling system-Determination of hardness
标准格式：PDF
发布时间：2018-06-07
实施时间：2019-01-01
标准大小：4.98M
标准介绍：本标准规定了锅炉用水和冷却水中硬度的测定方法。
本标准适用于锅炉用水和冷却水硬度的测定。
本标准中的铬黑T法测定范围为0.01mmol/L~5mmol/L,超过5mmol/L时，可适当减少取样体积，稀释后测定；酸性铬蓝K法测定范围为1pmol/L~100mol/L;电位滴定法测定范围为0.25mmol/L~10mmol/L(均以Ca2、Mg2为基本单元)。
本标准也适用于天然水、冷却水、软化水及锅炉给水硬度的测定
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。
本标准代替GB/T6909-2008《锅炉用水和冷却水分析方法硬度的测定》，与GB/T6909-2008相比，除编辑性修改外，主要技术变化如下:
修改了标准的适用范围(见第1章，2008年版的第1章)；增加了电位滴定法(见第5章)；
增加了氨-氯化铵缓冲溶液的调整(见附录A)
标准名称：锅炉用水和冷却水分析方法 硬度的测定
英文名称：Analysis of water used in boiler and cooling system-Determination of hardness
标准格式：PDF
发布时间：2018-06-07
实施时间：2019-01-01
标准大小：4.98M
标准介绍：本标准规定了锅炉用水和冷却水中硬度的测定方法。
本标准适用于锅炉用水和冷却水硬度的测定。
本标准中的铬黑T法测定范围为0.01mmol/L~5mmol/L,超过5mmol/L时，可适当减少取样体积，稀释后测定；酸性铬蓝K法测定范围为1pmol/L~100mol/L;电位滴定法测定范围为0.25mmol/L~10mmol/L(均以Ca2、Mg2为基本单元)。
本标准也适用于天然水、冷却水、软化水及锅炉给水硬度的测定
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。
本标准代替GB/T6909-2008《锅炉用水和冷却水分析方法硬度的测定》，与GB/T6909-2008相比，除编辑性修改外，主要技术变化如下:
修改了标准的适用范围(见第1章，2008年版的第1章)；增加了电位滴定法(见第5章)；
增加了氨-氯化铵缓冲溶液的调整(见附录A)
标准图片预览
标准内容
ICS71.040.40
中华人民共和国国家标准
GB/T6909—2018
代替GB/T6909-2008
锅炉用水和冷却水分析方法
硬度的测定
Analysis of water used in boiler and cooling system-Determination of hardness2018-06-07发布
国家市场监督管理总局
中国国家标准化管理委员会
2019-01-01实施
本标准按照GB/T1.12009给出的规则起草。GB/T6909—2018
本标准代替GB/T6909—2008《锅炉用水和冷却水分析方法去硬度的测定》，与GB/T69092008相比，除编辑性修改外，主要技术变化如下：修改了标准的适用范围（见第1章，2008年版的第1章）；增加了电位滴定法（见第5章）；增加了氨-氯化铵缓冲溶液的调整（见附录A）。本标准由中国石油和化学工业联合会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会水处理剂分技术委员会（SAC/TC63/SC5)归口。本标准负责起草单位：深圳准诺检测有限公司、江苏省特种设备安全监督检验研究院常州分院、广州特种承压设备检测研究院、宁波市特种设备检验研究院、南京大学宜兴环保研究院、中海油天津化工研究设计院有限公司、浙江水知音检测有限公司、梅特勒-托利多仪器（上海）有限公司、石家庄给源环保科技有限公司、上海仪电科学仪器股份有限公司、瑞士万通中国有限公司。本标准主要起草人：张鑫磊、胡月新、谢海垣、谭蓬、任洪强、李琳、俞明华、陈建霞、李永广、许佰功、龚雁。
本标准所代替标准的历次版本发布情况为：GB/T6909.11986;
GB/T6909.21986；
GB/T6909—2008。
锅炉用水和冷却水分析方法
硬度的测定
GB/T6909—2018
警示一一本标准所使用的强酸、强碱具有腐蚀性，使用时应避免吸入或接触皮肤。溅到身上应立即用大量水冲洗，严重时应立即就医。1范围
本标准规定了锅炉用水和冷却水中硬度的测定方法。本标准适用于锅炉用水和冷却水硬度的测定。本标准中的铬黑T法测定范围为0.01mmol/L~5mmol/L，超过5mmol/L时，可适当减少取样体积，稀释后测定；酸性铬监K法测定范围为1μmol/L~100μmol/L，电位滴定法测定范围为0.25mmol/L~10mmol/L（均以Ca+，Mg+为基本单元）。本标准也适用于天然水、冷却水、软化水及锅炉给水硬度的测定。2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。化学试剂标准滴定溶液的制备
GB/T601
GB/T603
化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备2分析实验室用水规格和试验方法GB/T6682
3通则
本标准所用试剂，除非另有规定，应使用分析纯试剂。所用水应符合GB/T6682的规定，其中常量硬度测定时应符合二级水的规定；微量硬度测定时应符合一级水的规定。试验中所需标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T603之规定制备。
4容量法
4.1铬黑T法
4.1.1方法提要
在pH约为10的水溶液中，用铬黑T作指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA）标准滴定溶液滴定至纯蓝色为终点。根据消耗EDTA的体积，计算出硬度值。对于硬度小于1mmo1/L的水样，为提高终点指示的灵敏度，可在缓冲溶液中加入一定量的EDTA二钠镁盐。
当水样中的铁、铝、铜、锰含量达到一定浓度时，对测定存在干扰，可加入L半胱胺酸盐酸盐和三乙醇胺联合掩蔽消除干扰。
GB/T6909—2018
4.1.2试剂或材料
4.1.2.1盐酸溶液：1+1。
氢氧化钠溶液：50g/L
三乙醇胺溶液：1十4。
4.1.2.4L-半胱胺酸盐酸盐溶液：10g/L。氨-氯化铵缓冲溶液：称取54g氯化铵溶于500mL水中，加入350mL浓氨水，加人1g4.1.2.5
EDTA二钠镁盐（当仅测定硬度大于1mmol/L水样时，可不加人EDTA二钠镁盐），并用水稀释至1L。配制后的缓冲溶液应按附录A进行调整，使加人的EDTA和Mg2+物质的量恰好相等。贮于塑料瓶中。
注：1gEDTA二钠镁垫电可以用0.944gEDTA二钠盐和0.624gMgSO,·7HQ来代替。4.1.2.6乙二胺四乙酸二钠标雅滴定溶液I：c(EDTA)约0.05IMol/L4.1.2.7乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液ⅡI：c(EDTA)0.005mol/L，由Z二胺四乙酸二钠标准滴定溶液I准确稀释
10倍。
该溶液现用现配。
4.1.2.8铬黑T指示液：5g/
试验步骤
滤纸过滤
用移液管量取100永样置手250
L形瓶中学
如果水样混取样前应来用中速定量水样酸性或碱性很高时可用氢
气化钠溶液或
盐酸溶液中和后再加缓冲潜液。ng/
铁大于2
铝大于
铜大于o01mg/L、锰天
前用2mLL-半
胱胺酸盐酸盐溶液和2ml
氨氯化铵缓冲落液加两室
当水样中的
0.1mg-L时对测定有干扰，可在加指示剂醇胺落液进行联合蔽消除干扰。商铬照工指示剂
注：对于碳酸盐硬度很高的水样需在后人级冲溶液前预先稀症或顶无而关所需EDT人标准溶液量的80%~-90%（记滴定体积内），香则缓冲释液加大后成酸盐植通美点拖长4.1.3.3在不断摇动下，用胺艺酸钠标准滴定溶液进行滴是接近终点时应缓慢滴定，溶液由红色突变为纯蓝色即为终点。水样硬度小于1mmol/L时，应采用乙二胺四乙酸钠标准滴定溶液Ⅱ，或采用微量滴定管（器）。4.1.3.4同时做空口试验。
结果计算
硬度以摩尔浓度cl计，数值以毫摩尔每升（mmol/L）表示，按式（1)计算：C
式中：
(V-V,)eX 103
滴定水样消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）；空白试验消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）：乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液实际浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)；量取水样体积的数值，单位为享升（mL）（V=100）。4.1.5充许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。硬度大于1mmol/L时，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.05mmol/L；硬度小于或等于1mmol/L时，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.005mmol/L。2
2酸性铬蓝K法
4.2.1方法提要
GB/T6909—2018
在pH约为10的水溶液中，用酸性铬蓝K作指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA）标准滴定溶液滴定至蓝色为终点。根据消耗EDTA的体积，计算出硬度值。当水样中的铁、铝、铜、锰含量达到一定浓度时，对测定存在干扰，可加入-半胱胺酸盐酸盐和三乙醇胺联合掩蔽消除干扰。
4.2.2试剂或材料
水GB/T6682，一级。
4.2.2.2硼砂缓冲溶液：称取40g硼砂（NazB,O，·10HO)，加10g氢氧化钠，溶于水并稀释至1L。贮于塑料瓶中。
4.2.2.3乙二胺四酸二钟标准滴定溶液：c(EDTA)约0.005mol/L。同4.12.7。酸性铬蓝K指示液：5g/L。称取0.5g酸性铬蓝K(CiH.O12N.S.Na）与454.2.2.4
g盐酸羟胺，在
研体中研匀，加10m硼砂缓冲溶液溶解于40mL水中，用95%6乙醇稀释至100mL.贮于棕色瓶中备用。保存时间为一个月。
4.2.2.5其他试剂同4.1.2。
试验步骤
用移液管量取10水样于250盘维形瓶电4.2.3.1
水样中的铁大于2m#
或盐酸溶液中和后再加缓冲容液样酸性或械性根高时，可用氢氧化钠溶液手2mL、铜大于0.01
工、铝大
mg/L、锰
/L时对测定有+扰可在加指示剂前用2LL-半胱腰酸般盘准液和2mL兰乙醇胺溶
大于0.1mgbzxz.net
懂蔽消除干扰。
液进行联合
口工mL磷砂缓冲浴液两至二滴喷性铬罐指示液4.2.3.2加
在不断摇动下，用乙一胺四乙酸钠标准滴定落液进行滴定接近终点时应缓慢滴定，溶液由4.2.3.3
红色突变为蓝色即为终点。
水样硬度小于25umol/L时应采用微量滴定管（器）同时做空自试验。
结果计算
微量硬度以摩尔浓度c2计数值以微摩尔每升（umol）表示，按式（2)计算：(V, -V.)c X106
式中：
滴定水样消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）；Vi
滴定空白溶液消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）：乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液实际浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；V
量取水样体积的数值，单位为毫升（mL）（V=100）。4.2.5充许差
-（2)
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于1.0utmol/L。3
GB/T6909—2018
5电位滴定法
5.1方法提要
采用自动电位滴定仪和钙电极测量，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液滴定钙、镁离子，当滴定至出现完整的突跃曲线后，仪器自动识别化学计量点（即突跃点），并根据突跃点所消耗的标准滴定溶液体积来计算硬度。
当水样中的铜、锰含量达到一定浓度时，对测定存在十扰，可加入L-半胱胺酸盐酸盐和三乙醇胺联合掩蔽消除干扰。
2试剂或材料
5.2.1乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液：c（EDTA）约0.05mol/L。水样硬度小于1mmol/L时，采用c(EDTA)0.005mol/L的标准滴定溶液。5.2.2其他试剂同4.1.2。
仪器设备
自动电位滴定仪。
钙离子电极。
5.4试验步骤
取适量水样于测量杯中。如果水样混浊，取样前应采用中速定量滤纸过滤，加入5mL氨-氯化5.4.1
铵缓冲溶液。水样酸性或碱性很高时，可用氢氧化钠溶液或盐酸溶液中和后再加缓冲溶液。当水样中的铜和锰大于0.2mg/L时对测定有干扰，可在测定前用2mLL-半胱胺酸盐酸盐溶液和2mL.三乙醇胺溶液进行联合掩蔽消除干扰。5.4.2将测量杯置于滴定台上，插人钙离子电极，开启仪器和搅拌器，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定，当滴定至出现完整的突跃曲线后停止滴定。5.5
结果计算
硬度以摩尔浓度cs计，数值以毫摩尔每升（mmol/L）表示，按式（3）计算：Ca
式中：
VicX10%
（3）
滴定水样至突跃点时消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）；乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液实际浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；量取水样体积的数值，单位为毫升（mL）。5.6允许差
同一操作者使用相同仪器，按相同测试方法，在短时间内对同一被测对象平行测定结果的绝对差值应满足表1要求。
测定结果/（mmol/L）
注：x为两次平行测定结果的平均值电位滴定法测定硬度的允许差
GB/T6909—2018
允许差/（mmol/L）
≤0.01+0.01X
GB/T6909—2018
A.1方法提要
附录A
（规范性附录）
氨-氯化铵缓冲溶液的调整
采用铬黑T作指示剂，为提高终点指示的灵敏度，需在缓冲溶液中加人一定量的乙二胺四乙酸（EDTA)二钠镁盐。为避免EDTA与镁离子不等量，以及配制所用氨水中含硬度物质，需对配制后的氨-氯化铵缓冲溶液进行调整，以免缓冲溶液中存在硬度或EDTA过量，对测定结果带来误差。A.2
2试剂或材料
镁标准溶液：0.010mol/L。称取0.6159g七水硫酸镁（优级纯）用水溶解后转移至250mL容A.2.1
量瓶中，稀释至刻度，摇匀；或者用市售镁（Mg2+）标准溶液准确稀释。A.2.2乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液：c(EDTA)约0.01mol/L。A.2.3其他试剂：同4.1.2。
试验步骤
A.3.1用移液管量取10.00mL已配制的氨-氯化铵缓冲溶液于锥形瓶中，加90mL水，再加两至三滴铬黑T指示液。
A.3.2加入指示液后，若溶液显红色，表明缓冲溶液中含硬度物质，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定至刚好由红色突变成纯蓝色，然后根据乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的消耗量和需调整的缓冲溶液量，计算出需添加的乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积（例如：配制缓冲溶液1000mL，试验时消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液0.10mL，则其余的990mL缓冲溶液中需添加9.90mL该乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液）。A.3.3加人指示液后，若溶液显蓝色，可能有两种情况：一是缓冲溶液中EDTA和Mg2-均无过剩量另一种也有可能是EDTA过量。用镁标准溶液来滴定，若Mg+标准溶液消耗量不大于0.02mL即转为紫蓝色，可视为两者等量，否则即为EDTA过量，需根据镁标准溶液消耗结果，精确地往其余的缓冲溶液中加人镁标准溶液。
A.3.4每次调整后，都应再次检验，直到确定缓冲溶液中EDTΛ和Mg+均无过剩量。6
GB/T6909-2018
中华人民共和国
国家标
锅炉用水和冷却水分析方法
硬度的测定
GB/T6909—2018
中国标准出版社出版发行
北京市朝阳区和平里西街甲2号（100029）北京市西城区三里河北街16号（100045）网址spc.net.cn
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开本880×12301/16印张0.75字数14千字2018年6月第一版2018年6月第一次印刷*
书号：155066·1-60616定价16.00元由本社发行中心调换
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GB/T6909—2018
代替GB/T6909-2008
锅炉用水和冷却水分析方法
硬度的测定
Analysis of water used in boiler and cooling system-Determination of hardness2018-06-07发布
国家市场监督管理总局
中国国家标准化管理委员会
2019-01-01实施
本标准按照GB/T1.12009给出的规则起草。GB/T6909—2018
本标准代替GB/T6909—2008《锅炉用水和冷却水分析方法去硬度的测定》，与GB/T69092008相比，除编辑性修改外，主要技术变化如下：修改了标准的适用范围（见第1章，2008年版的第1章）；增加了电位滴定法（见第5章）；增加了氨-氯化铵缓冲溶液的调整（见附录A）。本标准由中国石油和化学工业联合会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会水处理剂分技术委员会（SAC/TC63/SC5)归口。本标准负责起草单位：深圳准诺检测有限公司、江苏省特种设备安全监督检验研究院常州分院、广州特种承压设备检测研究院、宁波市特种设备检验研究院、南京大学宜兴环保研究院、中海油天津化工研究设计院有限公司、浙江水知音检测有限公司、梅特勒-托利多仪器（上海）有限公司、石家庄给源环保科技有限公司、上海仪电科学仪器股份有限公司、瑞士万通中国有限公司。本标准主要起草人：张鑫磊、胡月新、谢海垣、谭蓬、任洪强、李琳、俞明华、陈建霞、李永广、许佰功、龚雁。
本标准所代替标准的历次版本发布情况为：GB/T6909.11986;
GB/T6909.21986；
GB/T6909—2008。
锅炉用水和冷却水分析方法
硬度的测定
GB/T6909—2018
警示一一本标准所使用的强酸、强碱具有腐蚀性，使用时应避免吸入或接触皮肤。溅到身上应立即用大量水冲洗，严重时应立即就医。1范围
本标准规定了锅炉用水和冷却水中硬度的测定方法。本标准适用于锅炉用水和冷却水硬度的测定。本标准中的铬黑T法测定范围为0.01mmol/L~5mmol/L，超过5mmol/L时，可适当减少取样体积，稀释后测定；酸性铬监K法测定范围为1μmol/L~100μmol/L，电位滴定法测定范围为0.25mmol/L~10mmol/L（均以Ca+，Mg+为基本单元）。本标准也适用于天然水、冷却水、软化水及锅炉给水硬度的测定。2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。化学试剂标准滴定溶液的制备
GB/T601
GB/T603
化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备2分析实验室用水规格和试验方法GB/T6682
3通则
本标准所用试剂，除非另有规定，应使用分析纯试剂。所用水应符合GB/T6682的规定，其中常量硬度测定时应符合二级水的规定；微量硬度测定时应符合一级水的规定。试验中所需标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T603之规定制备。
4容量法
4.1铬黑T法
4.1.1方法提要
在pH约为10的水溶液中，用铬黑T作指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA）标准滴定溶液滴定至纯蓝色为终点。根据消耗EDTA的体积，计算出硬度值。对于硬度小于1mmo1/L的水样，为提高终点指示的灵敏度，可在缓冲溶液中加入一定量的EDTA二钠镁盐。
当水样中的铁、铝、铜、锰含量达到一定浓度时，对测定存在干扰，可加入L半胱胺酸盐酸盐和三乙醇胺联合掩蔽消除干扰。
GB/T6909—2018
4.1.2试剂或材料
4.1.2.1盐酸溶液：1+1。
氢氧化钠溶液：50g/L
三乙醇胺溶液：1十4。
4.1.2.4L-半胱胺酸盐酸盐溶液：10g/L。氨-氯化铵缓冲溶液：称取54g氯化铵溶于500mL水中，加入350mL浓氨水，加人1g4.1.2.5
EDTA二钠镁盐（当仅测定硬度大于1mmol/L水样时，可不加人EDTA二钠镁盐），并用水稀释至1L。配制后的缓冲溶液应按附录A进行调整，使加人的EDTA和Mg2+物质的量恰好相等。贮于塑料瓶中。
注：1gEDTA二钠镁垫电可以用0.944gEDTA二钠盐和0.624gMgSO,·7HQ来代替。4.1.2.6乙二胺四乙酸二钠标雅滴定溶液I：c(EDTA)约0.05IMol/L4.1.2.7乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液ⅡI：c(EDTA)0.005mol/L，由Z二胺四乙酸二钠标准滴定溶液I准确稀释
10倍。
该溶液现用现配。
4.1.2.8铬黑T指示液：5g/
试验步骤
滤纸过滤
用移液管量取100永样置手250
L形瓶中学
如果水样混取样前应来用中速定量水样酸性或碱性很高时可用氢
气化钠溶液或
盐酸溶液中和后再加缓冲潜液。ng/
铁大于2
铝大于
铜大于o01mg/L、锰天
前用2mLL-半
胱胺酸盐酸盐溶液和2ml
氨氯化铵缓冲落液加两室
当水样中的
0.1mg-L时对测定有干扰，可在加指示剂醇胺落液进行联合蔽消除干扰。商铬照工指示剂
注：对于碳酸盐硬度很高的水样需在后人级冲溶液前预先稀症或顶无而关所需EDT人标准溶液量的80%~-90%（记滴定体积内），香则缓冲释液加大后成酸盐植通美点拖长4.1.3.3在不断摇动下，用胺艺酸钠标准滴定溶液进行滴是接近终点时应缓慢滴定，溶液由红色突变为纯蓝色即为终点。水样硬度小于1mmol/L时，应采用乙二胺四乙酸钠标准滴定溶液Ⅱ，或采用微量滴定管（器）。4.1.3.4同时做空口试验。
结果计算
硬度以摩尔浓度cl计，数值以毫摩尔每升（mmol/L）表示，按式（1)计算：C
式中：
(V-V,)eX 103
滴定水样消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）；空白试验消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）：乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液实际浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)；量取水样体积的数值，单位为享升（mL）（V=100）。4.1.5充许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。硬度大于1mmol/L时，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.05mmol/L；硬度小于或等于1mmol/L时，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.005mmol/L。2
2酸性铬蓝K法
4.2.1方法提要
GB/T6909—2018
在pH约为10的水溶液中，用酸性铬蓝K作指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA）标准滴定溶液滴定至蓝色为终点。根据消耗EDTA的体积，计算出硬度值。当水样中的铁、铝、铜、锰含量达到一定浓度时，对测定存在干扰，可加入-半胱胺酸盐酸盐和三乙醇胺联合掩蔽消除干扰。
4.2.2试剂或材料
水GB/T6682，一级。
4.2.2.2硼砂缓冲溶液：称取40g硼砂（NazB,O，·10HO)，加10g氢氧化钠，溶于水并稀释至1L。贮于塑料瓶中。
4.2.2.3乙二胺四酸二钟标准滴定溶液：c(EDTA)约0.005mol/L。同4.12.7。酸性铬蓝K指示液：5g/L。称取0.5g酸性铬蓝K(CiH.O12N.S.Na）与454.2.2.4
g盐酸羟胺，在
研体中研匀，加10m硼砂缓冲溶液溶解于40mL水中，用95%6乙醇稀释至100mL.贮于棕色瓶中备用。保存时间为一个月。
4.2.2.5其他试剂同4.1.2。
试验步骤
用移液管量取10水样于250盘维形瓶电4.2.3.1
水样中的铁大于2m#
或盐酸溶液中和后再加缓冲容液样酸性或械性根高时，可用氢氧化钠溶液手2mL、铜大于0.01
工、铝大
mg/L、锰
/L时对测定有+扰可在加指示剂前用2LL-半胱腰酸般盘准液和2mL兰乙醇胺溶
大于0.1mgbzxz.net
懂蔽消除干扰。
液进行联合
口工mL磷砂缓冲浴液两至二滴喷性铬罐指示液4.2.3.2加
在不断摇动下，用乙一胺四乙酸钠标准滴定落液进行滴定接近终点时应缓慢滴定，溶液由4.2.3.3
红色突变为蓝色即为终点。
水样硬度小于25umol/L时应采用微量滴定管（器）同时做空自试验。
结果计算
微量硬度以摩尔浓度c2计数值以微摩尔每升（umol）表示，按式（2)计算：(V, -V.)c X106
式中：
滴定水样消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）；Vi
滴定空白溶液消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）：乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液实际浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；V
量取水样体积的数值，单位为毫升（mL）（V=100）。4.2.5充许差
-（2)
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于1.0utmol/L。3
GB/T6909—2018
5电位滴定法
5.1方法提要
采用自动电位滴定仪和钙电极测量，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液滴定钙、镁离子，当滴定至出现完整的突跃曲线后，仪器自动识别化学计量点（即突跃点），并根据突跃点所消耗的标准滴定溶液体积来计算硬度。
当水样中的铜、锰含量达到一定浓度时，对测定存在十扰，可加入L-半胱胺酸盐酸盐和三乙醇胺联合掩蔽消除干扰。
2试剂或材料
5.2.1乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液：c（EDTA）约0.05mol/L。水样硬度小于1mmol/L时，采用c(EDTA)0.005mol/L的标准滴定溶液。5.2.2其他试剂同4.1.2。
仪器设备
自动电位滴定仪。
钙离子电极。
5.4试验步骤
取适量水样于测量杯中。如果水样混浊，取样前应采用中速定量滤纸过滤，加入5mL氨-氯化5.4.1
铵缓冲溶液。水样酸性或碱性很高时，可用氢氧化钠溶液或盐酸溶液中和后再加缓冲溶液。当水样中的铜和锰大于0.2mg/L时对测定有干扰，可在测定前用2mLL-半胱胺酸盐酸盐溶液和2mL.三乙醇胺溶液进行联合掩蔽消除干扰。5.4.2将测量杯置于滴定台上，插人钙离子电极，开启仪器和搅拌器，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定，当滴定至出现完整的突跃曲线后停止滴定。5.5
结果计算
硬度以摩尔浓度cs计，数值以毫摩尔每升（mmol/L）表示，按式（3）计算：Ca
式中：
VicX10%
（3）
滴定水样至突跃点时消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）；乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液实际浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；量取水样体积的数值，单位为毫升（mL）。5.6允许差
同一操作者使用相同仪器，按相同测试方法，在短时间内对同一被测对象平行测定结果的绝对差值应满足表1要求。
测定结果/（mmol/L）
注：x为两次平行测定结果的平均值电位滴定法测定硬度的允许差
GB/T6909—2018
允许差/（mmol/L）
≤0.01+0.01X
GB/T6909—2018
A.1方法提要
附录A
（规范性附录）
氨-氯化铵缓冲溶液的调整
采用铬黑T作指示剂，为提高终点指示的灵敏度，需在缓冲溶液中加人一定量的乙二胺四乙酸（EDTA)二钠镁盐。为避免EDTA与镁离子不等量，以及配制所用氨水中含硬度物质，需对配制后的氨-氯化铵缓冲溶液进行调整，以免缓冲溶液中存在硬度或EDTA过量，对测定结果带来误差。A.2
2试剂或材料
镁标准溶液：0.010mol/L。称取0.6159g七水硫酸镁（优级纯）用水溶解后转移至250mL容A.2.1
量瓶中，稀释至刻度，摇匀；或者用市售镁（Mg2+）标准溶液准确稀释。A.2.2乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液：c(EDTA)约0.01mol/L。A.2.3其他试剂：同4.1.2。
试验步骤
A.3.1用移液管量取10.00mL已配制的氨-氯化铵缓冲溶液于锥形瓶中，加90mL水，再加两至三滴铬黑T指示液。
A.3.2加入指示液后，若溶液显红色，表明缓冲溶液中含硬度物质，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定至刚好由红色突变成纯蓝色，然后根据乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的消耗量和需调整的缓冲溶液量，计算出需添加的乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积（例如：配制缓冲溶液1000mL，试验时消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液0.10mL，则其余的990mL缓冲溶液中需添加9.90mL该乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液）。A.3.3加人指示液后，若溶液显蓝色，可能有两种情况：一是缓冲溶液中EDTA和Mg2-均无过剩量另一种也有可能是EDTA过量。用镁标准溶液来滴定，若Mg+标准溶液消耗量不大于0.02mL即转为紫蓝色，可视为两者等量，否则即为EDTA过量，需根据镁标准溶液消耗结果，精确地往其余的缓冲溶液中加人镁标准溶液。
A.3.4每次调整后，都应再次检验，直到确定缓冲溶液中EDTΛ和Mg+均无过剩量。6
GB/T6909-2018
中华人民共和国
国家标
锅炉用水和冷却水分析方法
硬度的测定
GB/T6909—2018
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