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GB/T 19206-2020

基本信息

标准号: GB/T 19206-2020

中文名称:天然气用有机硫化合物加臭剂的要求和测试方法

标准类别:国家标准(GB)

标准状态:现行

出版语种:简体中文

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相关标签: 天然气 有机 化合物 测试方法

标准分类号

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出版信息

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标准简介

GB/T 19206-2020.Requirements and test methods for organic sulfur compounds used as odorants for natural gas.
1范围
GB/T 19206规定了天然气用有机硫化合物加臭剂的要求和测试方法。
GB/T 19206适用于对公共供气的天然气和天然气代用品加臭的有机硫化合物加臭剂。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
ISO 3007:2005石 油产品和原油蒸 气压的测定雷 德法(Petroleum products and crude petroleum- Determination of vapour pressure- Reid method)
ISO 3015:1992石油产 品浊点 的测定(Petroleum products- Determination of cloud point)
ISO 4256:1996液化石油气 蒸气压力的测定 液 化石油气法(Liquefied petroleum gases-Determination of gauge vapour pressure- LPG method)
ISO 4626:1980挥发性有机液体用作原料的有机溶剂沸点范围的测定(Volatile organic liquids- Determination of boiling range of organic solvents used as raw materials)
ISO 14532天然气词汇(Natural gas-Vocabulary)
3术语和定义
ISO 14532 界定的以及下列术语和定义适用于本文件。为了便于使用,以下重复列出了ISO 14532中的某些术语和定义。
3.1
加臭 odorization
在天然气(通常无臭)中加入加臭剂,后者通常是气味强烈的有机硫化合物,从而在天然气泄漏时,可在痕量浓度下通过气味察觉(在空气中积累危险浓度之前)。
注1:改写ISO 14532。
注2:天然气通常是无味的。出于安全原因,在进人分输系统的气体中加人加臭剂,可在痕量浓度下通过气味察觉。

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标准内容

ICS75.060
中华人民共和国国家标准
GB/T19206—2020/IS013734:2013代替(G13/T192062003
天然气用有机硫化合物加臭剂的要求和测试方法
Requirements and test methods for organic sulfur compounds used asodorantsfor natural gas
(1S0 13734:2013,Natural gas—Organic: components used as odorants-Requirements and test methods, IDT)2020-09-29发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会
2021-04-01实施
-riKacerKAca-
规范性引用文件
术语和定义
处理和运输
测试方法
标识和文件
附录A(资料性附录)
加良剂的特性
-rKaeerKa-
GB/T 19206—2020/ISO13734:2013T
-riKacerKAca-
本标准按照GB/T1.12009给出的规则起草。GB/T19206—2020/1S13734:2013本标准代替GB/T192062003《大然气用有机硫化合物加臭剂的要求和测试方法》,与GB/T19206一2003相比,主要技术变化如下:一增川部分规范性可用文件(见第2章2003年版的第2竞):一增加了“加臭”“气味特征“气味独度”阅浓度”“气味独度由线”的定义(见第3章·2003年版的第3章);
增加了加臭剂应满是的要求(见4.1)增加了对以内烯酸酯为基础组分的无硫加良剂组成要求的说明(见4.2,2003年版的4.1);一增川对川臭剂和稀释剂的蒸气压曲线的要求(见4.4,2):一删除了对气相色谱参数的要求.简化了组成测定的说明(见6.3,2003年版的6.3);增加了用作加臭剂的化合物和适用于液化石油气加臭的加臭剂蒸气压曲线测定方法(见6.5,2003年版的6.5);
一增加了供应商间使用者提供的安全数据和附加资料应包含的内容(见7.2);一增加川臭剂的特性(见附录A)。本标准使用翻译法等同采用1S0137:2013《天然气用作加臭剂的有机红分要求和测试力法》。与本标准中规范性引用的国际文件有一致性对应关系的我国文件如下:GB/T75342004上业用挥发性有机液体沸程的测定(ISO4626:1980.MOD)GB/T20604—2006大然气词汇(ISO14532:2001,IDT)本标准做了下列编辑性修改:
标准名称改为“天然气用有机硫化合物加臭剂的要求和测试方法”,本标准由全国天然气标准化技术委员会(SAC/TC244)提出并归口本标准起草单位:中国石油大然气股份有限公司四南油气田分公司大然气研究院、中国石油大然气股份有限公司西南油气用分公司安全环保与技术监督研究院、龙泉驿华油兴能大然气有限公司,中国石油天然气股份有限公司西南油气川分公司输气管理处、北京市燃气集团有限贡任公司、中国石油天然气集团有限公司天然气质量控制和能量计量重点实验室。本标准要起草人:沈琳、李晓红、周、何勇、迟永杰、韩慧、苟晓充、思家、潘卫云、张海梁、王晓琴、孙晓艳、干宏莉、陈正华。本标准所代替标准的历次版本发布情况为:—GB/T19206—2003。
riKaeerkAca-
GB/T19206—2020/IS0)13734:2013引言
供应商供给的、经过处理的大然气通常有微弱臭味或没有良味。出丁安全的原因,需对大然气加臭,以使使大然气在空气中具有极低浓度时使能通过气味察觉。注:通常要求空气中的天然气浓度达到燥炸下限的20%时,可以察觉到气味。大然气的燥炸下限一般为1%~5%.以其在空气中的体积分数表示-riKaeerkca-
1范围
GB/T19206—2020/IS013734:2013天然气用有机硫化合物加臭剂的要求和测试方法
本标准规定广天然气用有机硫化合物臭剂的要求和测试方法本标准适用于对公其供气的天然气和天然气代用品加臭的有机硫化合物加臭剂,2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的,凡是注日期的引用文件,仪注日期的版本适用于本文件。凡是不注Ⅱ期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。IS03007:2005右油品和原油蒸气压的测定需德法(PetroleumproductsandcrudepetroleumDetermination of vapour pressure-Reid method)ISO3015:1992石油产品浊点的测定(Pctroleumproduct3—Dctcrminationofcloudpoint)ISO42561996液化石油气蒸气压力的测定液化石油气法(LiqucficdlpctrolcumgascsDctermination of gauge vapour pressure-LPG method)ISO4626:1980挥发性有机液体用作原料的有机溶剂沸点范围的测定(Volatile0rganicliquids-Dctcrmination of boiling rangc of organic solvents used as raw materials)ISO14532天然气词汇(NaluralgasVocabulary)3术语和定义
IS()14532界定的以及下列术语和定义适用于本文件。为了便于使用以下重复列出了IS014532中的某些术语和定义。
加臭odorization
在犬然气(通常无)中加人加臭剂,后者通常是气味强烈的有机硫化合物.从而在大然气泄漏时:可作痕量浓度下通过气味察觉(作空气中积累危险浓度之前),注1:改号IS()14532,
注2:天然气通常是无味的,出于全原因,在进入分输系统的气体中加人加臭剂,可在痕量浓度下通过气味察觉3.2
加臭剂odorant
加人燃料气中的具有强烈气味的有机化学品或它们的组合(例如含硫化合物):它们能使燃料气具有特殊的和明显的(通常也是令人不愉快的)警示性气味,以使在气体泄漏时通过气味察觉。[来源:1S0[1532]
气味特征
odour character
对气味的感觉的类型,
[米源:IS011532
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GB/T19206—2020/IS()13734:2013注:气味特征是一个定性的参数。3.4
气味强度
odour intensity
觉察到的气味感知力度。
[米源:IS0[4532]
threshold concentration
阐浓度
个体感知气味的概率为0.5时的浓度。注:可以检测气味并不意味者可以识别这种气味3.6
气味强度曲线
odour intensitycurve
空气巾气味强度与气味浓度的美系,注:气味强度只能出人体腺觉器官决定。3.7
稀释剂diluent
种道常由烷烃组成的有机液体。用于稀释加臭剂至适宜浓度,而后以该溶液注入天然气巾,3.8
浊点cloud point
在规定的条件下,将一液体进行冷却.始有品体出现而呈雾状或浑浊时的温度。4要求
4.1有效加臭剂的要求
用于天然气加臭的加臭剂应满足以下要求:a)加臭剂成在浓度很低时有一种烈的臭味:b)加臭剂的臭味特征应是令人不愉快的、独特的,并与其他常出现的良味不易混淆:c)
当大然气与不同比例的空气稀释时,臭味特征应保持一致;加臭剂应在储存过程中以及与天然气混合时足够稳定;d)
加臭剂的挥发性应足够高,使川臭剂在管道系统的条件(温度和压力)中不会产生明显的凝结;气休加臭剂蒸发时不应留下明显的残留物:f)
当需要时,加臭剂可用于低温坏境g)
h)加臭剂燃烧后不应留下大量的固体沉积物;加臭后的大然气不能有害:
「述要求成根抛加臭剂的使用说进行评估(天然气输送管网的条件、加臭装置安装、加臭剂的类型、气体的成分),
沸点低于【的硫疆奖和硫醇奖有机硫化合物能最好地满足这些基本要求。由于伯硫醇易氧化为二硫化合物,其臭味强度非常低,因而硫醇基加臭剂需要主要含有仲硫醇和授硫醇上还硫化合物需满是的基本要求,这些要求对已研发出的无硫加息剂同样适用4.2加臭剂组成
在未稀释的川臭剂币有效的加臭化学品的纯度成不低于95必,加臭剂的生产厂家成提供加臭剂的红成以及应用时释的范国。加臭剂应在制造商标注的有效期内保持稳定在含硫加臭剂中,硫醚类、仲硫醇类或叔硫醇类的质量分数至少应达到80%。伯硫醇类比仲硫醇rKaeerkAca-
类或叔硫醇类史易于被氧化。
GB/T19206—2020/IS013734:2013对于以丙烯酸酯为基础纽分的无硫加臭剂,生产厂家应注意使用合适的添加剂以避免聚合。4.3浊点
未经燥处理的加臭剂的浊点应低于—30℃,按6.4规定的方法迹行测定4.4相态特性
4.4.1沸点
加臭剂和稀释剂组分的沸点应不高丁13心℃,按6.5确定4.4.2蒸气压曲线
应给出加臭剂和稀释剂的蒸气压曲线。应按6.5规定的方法进行测定。4.5蒸发残留物
蒸发残留物的质量分数应小于0.2%,按6.5规定的方法进行测定。4.6
不溶物
加良剂应不含任何可见的不溶物·按6.7规定的方法进行检测。4.7水中溶解度
按6.8规定的方法将加臭剂加入至水中,可溶解的川臭剂的体积分数应低于2%,5处理和运输
所提供的加臭剂成附有衍合国家要求的安全数据表当处理加臭剂时,按照安全数据表的规定成使用适当的人员防护设备,安全数据表应当提供安全处现、运输和存储的信息
6测试方法
测试的样品
对于鉴定测试和控制测试.生产厂家或供成商成为生产厂家和买方都认可的有资格的测试实验空提供0.51.有代表性的液体加剂样品。测试需提供的文件
生厂家或供应商应提供下列文件:a)衍合国家要求的材料安全数据:b)加臭剂组成的完整详细资料。6.3组成测定
用气相色语法测定加臭剂的组成。行何具有是够分离度的气相色谱仪均使用3
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GB/T19206—2020/IS0)13734:20136.4浊点测定
除非与1S03015所规定的方法有盾,浊点均应接该标准规定的方法测定,考患到由水分所引起的浑浊现象,所以样品应不加过滤和1燥。将带套管的试验容器占接浸人IS03015:1992衣2中规定的温度为一52℃~一49℃的4号浴中,当加息剂的温度降至一30℃时,在不扰动样品的条件下迅速地将试验容器从套管中取出,并观察其浊度。6.5相态特性测定
应根据IS04626来测定用作加良剂的化合物的沸点。蒸气压曲线应根据IS03007来确定,适用丁液化右油气加臭的加臭剂根据IS04256确定:6.6蒸发残留物测定
将配有旋塞阀的气休人口管插人容积约为25mI.的双颈圆底烧瓶的一个颈中,至接近烧瓶底部。将烧瓶另一个颈中气体出口管的旋塞阀关闭。推荐用聚四氟乙烯(PTEF)膜或具他非反应/非吸附材料膜代替润滑脂密磨砂玻璃连接件,并用聚四氟乙烯(PTEF)塞子密封旋转阀。称量烧瓶组合件,并精确至1mg以下,用移液管或注射器川入约5mL川臭剂于烧瓶巾,称量密闭的烧瓶以确定加臭剂样品的质量
将气体人口管与惰性气体源(如氮气)相连接,以避免硫醇类加臭剂氙化。将气体出口管与冷阱或装填有活性炭的吸收器相连接,以捕狄蒸发的加臭剂。将烧瓶置丁水浴中,加热至温度低丁加臭剂沸点20C30并通入流量药为20mL/min的情性气体来蒸发加剂:对丁高沸点的加臭剂以采用降低压力来加快测定,其体做法是将冷阱或吸收器的出口与真牵录相连接并用.个毛细管代替气体人口管,以避免暴沸。用惰性气体(如氮气)吹扫毛细管,以避免硫醇奖的氧化:当可见的加臭剂蒸发完后·关闭旋塞阀,仔细地擦干烧瓶,计烧瓶恢复至室温并称量。然后在「述条件下继续蒸发15tmin后再称量,如此连续迹行,点至最后两次称量之差小于1mg:用最后一次称量值和样品质量计算蒸发残留率R,精确至0.01%,按式(1)计算:R=m==m\×100
nr一ma
式中:
——蒸发残留率,头;
mmnl—最后一次称量值,单位为毫克(mg);a
烧瓶组合件称量值,单位为毫克(mg):密闭的烧瓶(含加良剂)称量值,单位为毫克(mg)6.7不溶物目视检测
(1)
取约20ml.加臭剂样品于内径约为15mm的普通试管中,分别于振荡后和静置15min后,正对光源检查不溶物质。
6.8水中溶解度测定
将5mL川臭剂加人盛有50mL10%氮化钠水溶液的带有磨口塞的有刻度玻璃圆简巾(见图1),当圆筒处于垂直位置时,测量圆简刻度部分中加臭剂的体积。将圆简水平置于恒温控制在10十1的水浴中,保持24h后.再测量圆筒刻度部分中加臭剂的体积。溶解度S接式(2)算.精确至0.1%。-riKacerKAca-
式中:
容积19 mL
溶解度、为
分度值0.02mT
GB/T19206—2020/IS013734:2013单位为毫米
图1用于溶解度测定的圆筒
Vi—V
恒温前的加臭剂的体积,单位为升(mL):恒温21h后的加臭剂的体积,单位为毫力(mI)7标识和文件
7.1标识
按照安全使用和运输规程,加臭剂包装容器成有明显的标识:标识通常包括:加臭剂生产厂商的名称以及注册商标:a)
h)加臭剂的名称和组成:
C),符合国家要求的安全和处理指南(如危险品等级)7.2文件
(2)
加臭剂的供应商向每位使用者(例如:天然气经销公可)提供的(材料)安全数据和附加资料应包含的内容有:
a)加臭剂的气味强度曲线:包括根据相关标准确定的加臭剂检测阐值:b)bzxz.net
可以保持加臭剂气味、物理和化学特性的储存条件:在液体加臭剂荆汽化之前,加臭剂与之接触的材料的适合性:在替道中.加臭剂稳定性的说明;d)
在地面和水中加臭剂稳定性的说明:)汽化后的加臭剂和管道材料(包含密挝部分)之问反应的说明。应给出该信息的来源(如实验程序,数据来源)。也可以给出比较常用的加良剂的这些信息,如四氢噻吩。
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GB/T19206—2020/IS()13734:2013A.1加臭剂组分
附录A
(资料性附录)
加臭剂的特性
常用加臭剂的组分几都是含硫有机化合物.且符合第1章所列的基本建改,为以下几奖物质:a):烷基硫化合物(烷基硫醚类):1)刘称的硫化合物.如乙硫醚CH。一S一C.H.2)不对称的硫化合物、如甲基乙基硫醛CII.一S一C.II.,h)坏状硫化合物(坏状硫醚类),如四氨噻吩(H,S:c)烷基硫醇类:
1)伯硫醇类,如乙硫醇CIISII:2)仲硫醇类,如异内硫醇(CII:):CII一SII:3)叔硫醇类.如叔丁硫醇(CII,),CSH。-此无硫产品己被提议用作气体加臭剂·比如降冰片烯和其衍生物、内烯酸酯类、戊酮类、吡嗪醛类以及这些物质的混合物。到月前为止,只有很少的丙烯酸酯类产品在使用A.2含硫加臭剂特性
A.2.1膜觉特性
硫醇类和硫酵类被用工大然气加臭剂,因为它们有很强的特殊气味与其他种类的硫踩类相比·例如简单的烷基硫醚类,如二中基硫醚、中基乙基硫醚、二乙基硫醚、四氛噻吩都有更高的气味强度。硫类具有最高的气味强度。
A.2.2物理化学特性
臭剂的物埋特性中,与沸点密切相关的挥发性是最重要的:为了避免冷凝,低沸点的组分是选:当用丁蒸发型加臭设备时,混合物中的加臭剂组分之尚的沸点差别应该很小由于叔」硫醇的凝固点较高,因此不建议单独将叔」硫醇作为加臭剂。在低温环境下,叔」硫醇无法充分蒸发,因此光法被检测。硫醚类的化学性质较硫醇炎的化学性质更为稳定。硫醇类可能被氙化铁(锈)氧化为二硫化物类,氧化铁还可以作为氧化硫醇类的催化剂(例如当用液化石油气和空气的混合物逆行调峰时)。通过这种反成.硫醇奖转化为二硫化物类,二硫化物奖的气味强度明显降低,而且气味特征也不同。硫醇类的抗氧化能力强弱依次为:救硫醇类(如叔丁硫醇)仲硫醇类(如异内硫醇)伯硫醇类。有支链和无支链硫醇类的混合物比只有支链的硫醇类史容易、史快速地被氧化,对于管输气的加臭,最好使用硫醛类和带支链的硫醇类作为加臭剂。通常情况下,常用硫醇类和硫醚类的混合物。通常单独用作加臭剂的是四氢噻吩和仲丁硫醇,当在新的管道中进行输气或更换了加剂,适常需要一段时间加真剂才能到达管道末端所需的液度。这可能是由于加臭剂与智壁上的粉尘,锈、水垢或者天然气的冷凝物存在吸附:吸附的程度取决于几个因素·比如管网的条件、压力、温度、流速和加臭剂的物化学性质,6
-riKacerKAca-
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