ICS 71.100.99 G74 备案号：50895—2015 HG 中华人民共和国化工行业标准 HG/T 4855—2015 环己醇脱氢制环己酮催化剂活性试验方法 Test method of activity for cyclohexanol dehydrogenation cyclohexanone catalysts 2015-07-29发布 2016-01-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 前言 本标准按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会化工催化剂分技术委员会（SAC/TC63/SC10）归口。 本标准起草单位：南化集团研究院、鲁西催化剂有限公司、山东省产品质量监督检验研究院。 本标准主要起草人：殷玉圣、郭喜文、刘晖、邱爱玲、陈延浩。 1 范围 本标准规定了环己醇脱氢制环己酮催化剂的活性试验方法。 本标准适用于大、中型环己酮生产装置中环己醇脱氢制环己酮用铜系环己醇脱氢催化剂。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件；凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6003.1 试验筛 技术要求和检验 第1部分：金属丝编织网试验筛 HG/T 4556 环己醇脱氢催化剂 3 原理 环己醇在一定温度、压力及催化剂的作用下脱氢生成环己酮。采用气相色谱仪分析反应前、后环己醇和环己酮的质量分数，计算出环己醇转化率（即活性）和环己酮选择性，以此表征催化剂的催化效能。 4 试验装置 4.1 流程 环己醇脱氢制环己酮催化剂活性和选择性试验装置示意图见图1。 图1主要组成说明： 1-1～1-2：钢瓶； 2-1～2-4：转子流量计； 3：原料贮槽； 4：平流泵； 5：汽化器； 6-1～6-2：反应器； 7-1～7-2：冷凝器。 4.2 主要性能 环己醇脱氢制环己酮催化剂活性和选择性试验装置主要性能设计参数见表1。 表1 活性和选择性试验装置主要性能设计参数 反应器中的反应管规格：32 mm×2 mm； 反应器的等温区长度：100 mm； 最高使用压力：0.3 MPa； 最高使用温度：300 ℃； 平行性（极差值）：1.5%； 复现性（极差值）：2.0%。 注：反应器等温区长度的测定按附录A的规定执行。 4.3 校验 正常情况下，试验装置的平行性、复现性每年应用参考样或保留样至少测定一次，其测定方法按第6章和第7章的规定执行。 5 采样 5.1 实验室样品 按HG/T 4556的规定取得。 5.2 试样 取适量实验室样品，用孔径为2.8 mm的试验筛（符合GB/T 6003.1中R40/3系列）筛去粉尘、碎粒，并按附录B的规定测定其堆积密度。 5.3 试料 根据试样的堆积密度，称取50 mL对应质量的试样，精确至0.1 g，待用。 6 试验步骤 警告：本标准所涉及的试验用还原气和尾气（含H2、N2等）对人体健康和安全具有中毒、易燃、易爆危害，必须严防系统漏气，现场严禁有明火，并应配备必要的灭火器材和排风设备等预防设施。 6.1 试料的装填 在反应器的反应管底部垫一层不锈钢筛板，将处理干净的瓷环（Φ5 mm×5 mm）装入反应管内，敲实填充至测定等温区时所确定的位置。再在瓷环上加一层不锈钢筛板，将催化剂试料（见5.3）分次小心倒入反应管内，轻轻敲击管壁使催化剂床层装填紧密，并测量其催化剂床层的装填高度。然后加上一层不锈钢筛板，用瓷环填充至管口，拧紧反应器螺帽后，将反应器接入试验系统。 6.2 试漏 打开氮气总阀，向系统内通入氮气，并稳定在0.2 MPa。关闭系统进出口阀门，如在0.5 h内压力下降小于0.02 MPa，则视为系统密封。试漏符合要求后打开系统出口阀排气，使系统降至常压。 将测温热电偶插入热电偶套管内，使其热端位于气体入口催化剂床层内5 mm处。 6.3 催化剂的升温还原 向反应器内通入还原气，空速为1000 h⁻¹，系统压力为常压。还原气组分（体积分数）：氢气为1.5%～2.5%，其余为氮气。按表2规定条件进行升温还原。230 ℃恒温2 h后，提高氢气体积浓度至5%～8%，如观察不到明显温升，则认为还原结束。 表2 升温还原条件 反应器温度范围（℃）——升温速率（℃/h） 室温～140 —— 30 140～180 —— 10 180～210 —— 10 210～230 —— 20 230 —— 0 6.4 活性和选择性的测定方法