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GB/T 38424-2019

基本信息

标准号: GB/T 38424-2019

中文名称:玩具中致敏性芳香剂含量的测定气相色谱-质谱联用法

标准类别:国家标准(GB)

标准状态:现行

出版语种:简体中文

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相关标签: 玩具 芳香剂 含量 测定 相色谱 质谱 用法

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标准简介

GB/T 38424-2019.Determination of allergenic fragrances in toys-Gas chromatographic- mass spectrometry.
GB/T 38424规定了玩具材料中47种致敏性芳香剂的气相色谱质谱联用测定方法。
GB/T 38424适用于玩具材料中47种致敏性芳香剂的测定。其他致敏性芳香剂经过验证后可参照本标准进行测定。
2原理
样品制备后采用二氯甲烷在室温条件下超声提取,提取液过滤膜后,采用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)测定,外标法定量。
3试剂和材料
3.1二氯甲 烷:色谱纯。
3.2标准品:纯度不低于90.0%.致敏性芳香剂标准品的相关信息参见附录A的表A.1。
3.3标准储备溶液(各为 1 0000 mg/L):分别准确称取适量的各种标准品(3.2),用二氯甲烷(3.1)配制成质量浓度均为1 000 mg/L的标准储备溶液,于4 C冷藏保存。
3.4标准混合 工作溶液:采用逐级稀释的方法,用二氯甲烷(3.1)将47种标准储备溶液(3.3)混合稀释成质量浓度为0.5 mg/L.2 mg/L.10 mg/L.30 mg/L和50 mg/L的标准混合工作溶液,用于制作标准曲线。
3.5微孔滤膜:有 机相,孔径0.22 μm。
4仪器设备
4.1气相色谱-质 谱联用仪:配EI源。
4.2分析天平:精确至 0.1 mg.
4.3涡 旋混匀器。
4.4超声 波提取器。
4.5离心机:转 速不低于6 000 r/ min.
4.6具塞玻璃 瓶。
5样品的制备与提取
5.1样品制 备

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标准内容

ICS97.200.50
中华人民共和国国家标准
GB/T38424—2019
玩具中致敏性芳香剂含量的测定气相色谱-质谱联用法
Determination of allergenic fragrances in toys-Gas chromatographic-mass spectrometry2019-12-31发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会
2019-12-31实施
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草GB/T38424—2019
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准由中国轻工业联合会提出。本标准由全国玩具标准化技术委员会(SAC/TC253)归口。本标准起草单位:深圳市计量质量检测研究院、亿科检测认证有限公司、广东出入境检验检疫局检验检疫技术中心玩具婴童用品实验室、上海出入境检验检疫局机电产品检测技术中心、浙江方圆检测集团股份有限公司、深圳出入境检验检疫局玩具检测技术中心、国家日用小商品质量监督检验中心、广东出入境检验检疫局粤东玩具检测中心、通标标准技术服务有限公司、北京中轻联认证中心本标准主要起草人:黄志勇、陈丽琼、蚁乐洲、陶小美、卫碧文、廖上富、徐添贵、陈德文、林殷、幸苑娜、何晓燕。
玩具中致敏性芳香剂含量的测定气相色谱-质谱联用法
GB/T38424—2019
警示一一使用本标准的人员应有正规实验室工作和实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围
本标准规定了玩具材料中47种致敏性芳香剂的气相色谱-质谱联用测定方法。本标准适用于玩具材料中47种致敏性芳香剂的测定。其他致敏性芳香剂经过验证后可参照本标准进行测定。
2原理
样品制备后采用二氯甲烷在室温条件下超声提取,提取液过滤膜后,采用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)测定,外标法定量。
3试剂和材料
3.1二氯甲烷:色谱纯。
3.2标准品:纯度不低于90.0%,致敏性芳香剂标准品的相关信息参见附录A的表A.1。3.3标准储备溶液(各为1000mg/L):分别准确称取适量的各种标准品(3.2),用二氯甲烷(3.1)配制成质量浓度均为1000mg/L的标准储备溶液,于4℃冷藏保存。3.4标准混合工作溶液:采用逐级稀释的方法,用二氯甲烷(3.1)将47种标准储备溶液(3.3)混合稀释成质量浓度为0.5mg/L、2mg/L、10mg/L、30mg/L和50mg/L的标准混合工作溶液,用于制作标准曲线
3.5微孔滤膜:有机相,孔径0.22um。4
仪器设备
气相色谱-质谱联用仪:配EI源。4.1
分析天平:精确至0.1.mg,
涡旋混匀器。
超声波提取器,
离心机:转速不低于6000r/min。4.6
具塞玻璃瓶。
样品的制备与提取
样品制备
对于液体样品,称样前充分摇匀即可;对于固体样品,机械分离使样品分为多个单一材料,再将材料GB/T38424—2019
剪碎至5mmX5mm×5mm或以下。样品制备后应尽快进行测定,若特殊情况无法及时处理,应把样品放至密封袋,密封后置于0℃~8℃中冷藏保存。注:制备样品过程做好防护措施,以防刺激性气味对人体造成伤害5.2
样品提取
称取0.5g(精确至0.1mg)样品于具塞玻璃瓶(4.6)中,加人10.0mL二氯甲烷(3.1)后密封,若液体样品与二氯甲烷出现分层现象,则先置于涡旋混勾器(4.3)进行混匀。随后置于超声波提取器(4.4)中,室温下超声提取30min,冷却至室温后,提取液经微孔滤膜(3.5)过滤后待测。若提取液杂质多,则用离心机(4.5)离心10min,取上层清液经微孔滤膜(3.5)过滤后待测。注:对于液体样品,若超声萃取后依然出现分层现象,选择二氯甲烷相进行过滤后待测。6测定
6.1气相色谱-质谱联用仪参考分析条件气相色谱和质谱的分析条件参考如下:a)
色谱柱:聚乙二醇类毛细管柱.长度:60m,内径:0.25mm膜厚:0.25um,或相当者b)
进样口温度:250℃:
程序升温:初始温度50℃,保留2min;以25℃/min的速率升温至100℃后,以10℃/min的速e)
率升温至210℃并保持1min;以3℃/min的速率升温至250℃并保持13min;以10℃/min的速率升温至260℃并保持3min;
载气:氨气,纯度大于或等于99.999%;d)
控制方式:恒流,流速:1.2mL/min;e)
进样方式:不分流进样;
进样量:1uL;
色谱-质谱接口温度:280℃;
离子源:EI源;
离子源温度:230℃;
电离能量:70eV;
扫描方式:全扫描模式(SCAN),质量扫描范围:m/z=25~300;m)
定量方式:选择离子监测(SIM)定量,定性定量离子参见表B.1:n)溶剂延迟时间:5.5min。
定性确认
致敏性芳香剂的色谱图参见附录B中图B.1。在上述条件下进行测定,试液中待测物的保留时间应与目标物质保留时间相一致(偏差范围在士0.5%之内),各离子对的相对丰度应与标准品的相对丰度一致,偏差不超过规定充许范围(见表1)。表1定性确定时相对离子丰度的最大充许偏差相对离子丰度/%
允许的相对偏差/%
>20~50
>10~20
6.3定量测定
GB/T38424—2019
采用外标法定量。每次测定前配制标准混合工作溶液(3.4),按浓度由小到大依次测定,记录定量选择离子积分峰面积,以目标物浓度为横坐标,目标物峰面积为纵坐标,绘制标准曲线并计算回归方程,其线性相关系数应大于0.995。
结果计算
在相同仪器分析条件下测定样品溶液,选择目标离子进行定量,并根据标准曲线以外标法定量,按式(1)计算含量。
式中:
X =pxVxf
样品中某种组分含量,单位为毫克每千克(mg/kg);Xr
由标准曲线得出待测样液中某种组分的质量浓度,单位为毫克每升(mg/L);定容体积,单位为毫升(mL));稀释倍数;
样品质量,单位为克(g)。
方法定量限
本标准中致敏性芳香剂的方法定量限为10mg/kg。9
精密度
...(1)
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不天于这两个测试值的算术平均值的20%精密度试验结果参见附录C。
试验报告
试验报告至少应给出以下内容:a)
试样描述;
使用的标准(包括发布或出版年号);c)
试验结果;
与规定的分析步骤的差异;
在试验中观察到的异常现象;
试验日期。
GB/T38424—2019
附录A
(资料性附录)
本标准测定的目标物(47种致敏芳香剂)资料47种致敏芳香剂的相关信息见表A.1。表A.147种致敏芳香剂的相关信息序号
中文名称
巴豆酸甲酯
丙烯酸乙酯
5-甲基-2.3-己烷二酮
反式-2-庚烯醛
反式-2-已烯醛
二甲基乙缩醛
(+)-柠檬烯
苯甲醇
宁康酸二甲酯
反式-2-已烯醛
二乙缩醛
英文名称
methyl trans-2-butenoate
ethyl acrylate
5-methyl-2.3-hexanedione
trans-2-heptenal
trans-2-hexenal dimethyl
acetal
d-limonene
benzyl alcohol
dimethyl citraconate
trans-2-hexenal diethyl acetalCAS号
623-43-8
140-88-5
13706-86-0
18829-55-5
18318-83-7
5989-27-5
100-51-6
617-54-9
67746-30-9
分子式
C,H2O2
CHisOg
ChoHrs
化学结构图
中文名称
芳樟醇
苯乙睛
马来酸二乙酯
辛酸甲酯
4-甲氧基苯酸
香茅醇
香叶素
柠檬醛
肉桂醛
4-乙基苯酚
茴香醇
羟基香茅醛
英文名称
linalool
表A.1(续)
CAS号
78-70-6
phenylacetonitrile
diethyl maleate
methyl heptine carbonate
4-methoxyphenol
citronellol
geraniol
citral
cinnamal
4-ethoxy-phenol
anisyl alcohol
hydroxy-citronellal
140-29-4
141-05-9
111-12-6
150-76-5
106-22-9
106-24-1
5392-40-5
104-55-2
622-62-8
105-13-5
107-75-5
分子式
CioHnO
ChHi2O
CheHzO
CiaHiaO
CinH2oOg
GB/T38424—2019
化学结构图
GB/T38424—2019
中文名称
4-叔丁基苯酚
肉桂醇
丁香酚
苯亚甲基丙酮
氢化肉桂酸内酯
2.4-二羟基-
3-甲基苯甲醛
香豆素
异丁子香酚
3-甲基-4-(2,
6.6-三甲基环已基
2-烯)-3-丁烯-2-酮
英文名称
表A.1(续)
CAS号
4-tert-butylphenol
cinnamyl alcohol
eugenol
4-phenyl-3-buten-2-one
hydrocoumarin
2.4-dihydroxy-3-
methylbenzaldehyde
coumarin
isoeugenol
3-methyl-4-(2,6,6
trimethyl-2-
cyclohexen-1-yl)-3-buten-2-one98-54-4
104-54-1
97-53-0
122-57-6
119-84-6
6248-20-0
91-64-5
97-54-1
127-51-5
分子式
CoHi202
CioHhoO
CHi202
ChH22O
化学结构图
中文名称
铃兰醛
7-甲基香豆素
6-甲基香豆素
6.10-二甲基-3.5,
9-十一三烯-2-酮
二苯胺
甲位戊基桂醛
新铃兰醛
戊基肉桂醇
里哪醇
7-甲氧基香豆素
英文名称
lilial
表A.1(续)
CAS号
80-54-6
7-methylcoumarin
6-methylcoumarin
6.10-dimethyl-3.5.
9-undecatrien-2-one
diphenylamine
amyl cinnamal
hydroxy-methylpentylcycloh
exenecarboxaldehyde
amylcinnamyl alcohol
farnesol
7-methoxycoumarin
2445-83-2
92-48-8
141-10-6
122-39-4
122-40-7
31906-04-4
101-85-9
4602-84-0
531-59-9
分子式
Ci2HuN
ChHznO
CioHOs
GB/T38424—2019
化学结构图
GB/T38424—2019
中文名称
α-己基肉桂醛
1-(4-甲氧苯基)-
1-戊烯-3-酮
苯甲酸芋酯
葵子麝香
柳酸苄酯
7-乙氧基-
4-甲基香豆素
肉桂酸芋酯
英文名称
表A.1(续
CAS号
hexylcinnamaldehyde
1-(p-methoxyphenyl)-1-
penten-3-one
benzylbenzoate
muskambrette
benzyl salicylate
7-ethoxy-4-methylcoumarin
benzylcinnamate
101-86-0
104-27-8
120-51-4
83-66-9
118-58-1
87-05-8
103-41-3
分子式
CiH2o O
CuHiaO
Ci2HN0
CuHiaO
Ci2Hi2O
注:致敏性芳香剂可能存在同分异构体,实验室选用适当的方式避免假阳性结果化学结构图
附录B
(资料性附录)
47种致敏性芳香剂总离子流色谱图、保留时间及定性定量离子47种致敏芳香剂总离子流色谱图见图B.1。3e+7
2e17 -
le17 -
5c-6 -
间/tinl
47种致敏性芳香剂标准物质总离子流色谱47种致敏芳香剂的保留时间及定性定量离子见表B.1。表B.147种致敏性芳香剂的保留时间及定性定量离子序号
化合物
丙烯酸乙酯
巴豆酸甲酯
5-甲基-2,3-己烷二酮
+)-柠檬烯
反式-2-己烯醛二甲基乙缩醛
反式-2-己烯醛二乙缩醛
反式-2-庚烯醛
芳樟醇
辛酸甲酯
宁康酸二甲酯
柠檬醛
保留时间
定量离子
GB/T38424—2019
定性离子
GB/T38424—2019bzxz.net
化合物
香茅醇
马来酸二乙酯
香叶素
3-甲基-4-(2.6.6-
三甲基环已基-2-烯)-3-丁烯-2-酮苯甲醇
羟基香茅醛
苯乙睛
铃兰醛
肉桂醛
苯亚甲基丙酮
6.10-二甲基-3,5.9-十一三烯-2-酮丁香酚
甲位戊基桂醛
茴香醇
4-叔丁基苯酚
肉桂醇
氢化肉桂酸内酯
里哪醇
异丁子香酚
α-己已基肉桂醛
4-甲氧基苯酚
4-乙基苯酚
香豆素
新铃兰醛
戊基肉桂醇
葵子麝香
7-甲基香豆素
6-甲基香豆素
二苯胺
苯甲酸苄酯
1-(4-甲氧苯基)-1-戊烯-3-酮
柳酸酯
7-甲氧基香豆素
表B.1(续)
保留时间
定量离子
定性离子
254,268
167,168
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