GB/T 41412-2022
基本信息
标准号： GB/T 41412-2022
中文名称：玩具中异噻唑啉酮类防腐剂的测定 高效液相色谱-串联质谱法
标准类别：国家标准(GB)
英文名称：Determination of isothiazolinone preservatives in toys—High performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry
标准状态：现行
发布日期：2022-04-15
实施日期：2022-04-15
出版语种：简体中文
下载格式：.pdf .zip
下载大小：1297176
相关标签： 玩具 噻唑 酮类 防腐剂 测定 高效 色谱 串联 质谱法
标准分类号
标准ICS号：家用和商用设备、文娱、体育>>文娱活动设备>>97.200.50玩具
中标分类号：轻工、文化与生活用品>>文教、体育、娱乐用品>>Y57玩具
关联标准
出版信息
出版社：中国标准出版社
页数：12页
标准价格：29.0
相关单位信息
起草人：柯灯明、冯岸红、张曜、胡爱生、兰文清、关春燕、于文佳、蚁乐洲
起草单位：深圳市计量质量检测研究院、必维申美商品检测(上海)有限公司、亿科检测认证有限公司、福建铭塔玩具股份有限公司、北京中轻联认证中心有限公司、上海海关机电产品检测技术中心、广州海关技术中心
归口单位：全国玩具标准化技术委员会(SAC/TC 253)
提出单位：中国轻工业联合会
发布部门：国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会
标准简介
本文件描述了玩具中异噻唑啉酮类防腐剂测定的高效液相色谱-串联质谱法。
本文件适用于玩具中2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MIT)、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)的测定，其他防腐剂经过验证后可参照本文件进行测定。
标准图片预览
标准内容
ICS 97.200.50
CCSY57
中华人民共和国国家标准
GB/T41412—2022
玩具中异噻唑啉酮类防腐剂的测定高效液相色谱-串联质谱法
Determination of isothiazolinone preservatives in toys-High performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry2022-04-15发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会
2022-04-15实施
GB/T41412—2022
规范性引用文件
术语和定义
试剂和材料
仪器与设备
样品前处理
结果计算
方法定量限
精密度
试验报告
附录A（规范性）
本文件测定的目标物（3种防腐剂)资料附录B（资料性）
3种防腐剂的总离子流色谱图…
附录C（资料性）
精密度试验结果
GB/T41412—2022
本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国轻工业联合会提出本文件由全国玩具标准化技术委员会（SAC/TC253）归口。本文件起草单位：深圳市计量质量检测研究院、必维申美商品检测（上海）有限公司、亿科检测认证有限公司、福建铭塔玩具股份有限公司、北京中轻联认证中心有限公司、上海海关机电产品检测技术中心、广州海关技术中心。
本文件主要起草人：柯灯明、冯岸红、张曜、胡爱生、兰文清、关春燕、于文佳、蚁乐洲。I
玩具中异噻唑嘛酮类防腐剂的测定高效液相色谱-串联质谱法
GB/T41412—2022
警示一一使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件1范围
本文件描述了玩具中异噻唑啉酮类防腐剂测定的高效液相色谱-串联质谱法。本文件适用于玩具中2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮（MIT）、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮（CMIT）和1，2-苯并异噻唑啉-3-酮（BIT)的测定，其他防腐剂经过验证后可参照本文件进行测定。2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682
3术语和定义
分析实验室用水规格和试验方法本文件没有需要界定的术语和定义4原理
样品制备后用甲醇在室温条件下超声提取，提取液经滤膜过滤后采用高效液相色谱-串联质谱仪测定，内标法定量。
5试剂和材料
5.1水：GB/T6682规定的一级水。5.2甲醇：色谱纯。
5.3防腐剂标准物质：纯度≥95%，附录A给出了MIT、CMIT和BIT的具体信息5.4内标物，2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮-D；盐酸盐（2-methyl-4-isothiazolin-3-one-d;hydrochloride salt简称MIT-d3，CAS号1329509-49-0），纯度≥95%。5.5内标物，5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮-D（5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one-ds，简称CMIT-d3，CAS号1329611-34-8），纯度≥95%。5.6内标物，1，2-苯并异噻唑啉-3-酮-13C。（1，2-benzisothiazolin-3-one-13Ce，简称BIT-13Cs，CAS号1329616-16-1），纯度≥95%。
GB/T41412—2022
5.7标准储备溶液：分别准确称取适量的防腐剂标准物质（5.3），用甲醇（5.2）配制成质量浓度均为100.0mg/L的标准储备溶液。
5.8内标物混合溶液：准确称取适量内标物MIT-d（5.4）、CMIT-d（5.5）和BIT-13Cs（5.6），用甲醇（5.2）稀释得到质量浓度分别为1.0mg/L、3.0mg/L、1.0mg/L的内标物混合溶液。5.9标准混合工作溶液：移取适量体积的防腐剂标准储备溶液（5.7）于容量瓶中，用甲醇（5.2）定容至刻度，得到质量浓度均为10.0mg/L的标准混合溶液。用甲醇（5.2）采用逐级稀释的方法，将标准混合溶液稀释得到质量浓度为0.0005mg/L、0.001mg/L、0.005mg/L、0.01mg/L、0.02mg/L和0.05mg/L的系列标准混合工作溶液。系列标准混合工作溶液1.0mL于进样瓶中，加入0.050mL内标物混合溶液（5.8），混合均匀，
5.10微孔滤膜：有机相，孔径为0.22um。61
仪器与设备
6.1高效液相色谱-串联质谱仪：配有电喷雾离子源（ESI）。6.2超声波提取器
6.3分析天平：精度0.1mg。
6.4离心机：转速不低于6000r/min。6.5具塞玻璃瓶。
7样品前处理
7.1样品提取
准确称取0.1g（精确至0.1mg）样品于25mL具塞玻璃瓶（6.5）中，加人10.0mL甲醇（5.2），置于超声波提取器（6.2）中，室温下超声提取15min。冷却至室温后，提取液经微孔滤膜（5.10）过滤后待测若提取液杂质多，则用离心机（6.4）在6000r/min条件下离心10min，取上清液，经微孔滤膜（5.10）过滤后待测。
7.2测定前样品准备
准确移取1.0mL提取溶液于进样瓶中，并加人0.050mL内标物混合溶液（5.8），混匀后进行测定。8测定
仪器测定条件
高效液相色谱参考工作条件如下：a）色谱柱：Cis色谱柱（1.7μm，3.0mm×100mm）或相当者；b）
柱温：40℃；
流速：0.3mL/min；
进样量：5uL；
流动相A为水，流动相B为甲醇，梯度洗脱程序见表1。e）
时间/min
质谱参考工作条件如下：
电离方式：ESI+；
梯度洗脱程序
流动相A/%
GB/T41412—2022
流动相B/%
监测模式：多反应监测模式（MRM），监测离子对及相关参数设定见表2，保留时间见附录B；离子源温度：500℃；
脱溶剂气流量：800L/h；
毛细管电压：3000V。
CMIT-d
BIT-13 C6
母离子m/z
·”指该离子为定量离子，
注：带“，
定性分析
化合物监测离子对及相关参数设定子离子m/2
70.9\，100.9
86.9*,134.9
109.0*，134.0
73.9，103.9
89.9\，137.9
115.0*，140.0
锥孔电压/V
碰撞能量/eV
按上述分析条件（8.1)对标准溶液及样品溶液进行分析，采用特征离子对的相对丰度比和色谱峰的保留时间（见附录B)进行定性。如果检出的色谱峰的保留时间和标准溶液相一致，并且所选择的监测离子对的相对丰度比与标准品的离子对的相对丰度比的偏差在规定允许的范围内（见表3），则可认为样品中含有目标组分
离子相对丰度/%
定性判断时相对离子丰度的允许相对偏差允许相对偏差/%
GB/T41412—2022
8.3定量分析
采用内标法进行定量分析，以标准工作溶液的浓度为横坐标、化合物定量离子峰面积和内标物峰面积之比（R）为纵坐标，得到标准曲线回归方程，其线性相关系数应大于0.995，并以此计算样品中的防腐剂含量。
8.4平行试验
按照以上步骤，对同一试样进行平行试验测定，两次测试结果的绝对差值不大于这两个测试值的算术平均值的15%。
结果计算
玩具样品中MIT、CMIT和BIT的含量按式（1)进行计算：M=exvxf
式中：
样品中防腐剂的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；样品溶液中防腐剂的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；稀释倍数；
样品的质量，单位为克（g）。
测试结果用两次平行测定的算术平均值表示，保留3位有效数字。10方法定量限
本文件中MIT、CMIT和BIT的方法定量限均为0.040mg/kg。11精密度
本文件方法的精密度试验结果见附录C。试验报告
试验报告至少应给出以下内容：a）
试样描述；
b）本文件的编号（包括年号）；c）
试验结果；
与规定的分析步骤的差异：
在试验中观察到的异常现象；
试验日期。
（1）
附录A免费标准下载网bzxz
（规范性）
本文件测定的目标物（3种防腐剂)资料3种防腐剂的相关信息见表A.1。表A.1
3种防腐剂的相关信息
中文名称
2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮
5-氯-2-甲基-4-异噻
唑啉-3-酮
1,2-苯并异噻唑啉-3-酮
英文名称
2-methyl-4-isothiazolin-3-one(MIT)
5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one(CMIT)
1,2-benzisothiazolin-3-one
CAS号
2682-20-4
26172-55-4
2634-33-5
分子式
C,H,CINOS
C, H,Nos
GB/T41412—2022
化学结构图
GB/T41412—2022
附录B
（资料性）
3种防腐剂的总离子流色谱图
3种防腐剂的总离子流色谱图见图B.1。100-
时间/min
3种防腐剂的总离子流色谱图（质量浓度为50μg/L）图B.1
（资料性）
精密度试验结果
GB/T41412—2022
8间实验室完成了泡泡水、指画颜料和水晶泥样品中防腐剂测定的方法验证试验，统计数据见表C.1～表C.3。
泡泡水
表中：
指画颜料
泡泡水样品中防腐剂的方法验证试验数据统计M
剔除离群值后的试验样本数；
离群值的比例；
结论平均值；
重复性标准差；
重复性变异系数；
重复性限，r=2.8×s，；
再现性标准差；
再现性变异系数；
再现性限，R=2.8×sR。
符号的定义同表C.1。
水晶泥
符号的定义同表C.1。
指画颜料样品中防腐剂的方法验证试验数据统计M
水晶泥样品中防腐剂的方法验证试验数据统计M
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CCSY57
中华人民共和国国家标准
GB/T41412—2022
玩具中异噻唑啉酮类防腐剂的测定高效液相色谱-串联质谱法
Determination of isothiazolinone preservatives in toys-High performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry2022-04-15发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会
2022-04-15实施
GB/T41412—2022
规范性引用文件
术语和定义
试剂和材料
仪器与设备
样品前处理
结果计算
方法定量限
精密度
试验报告
附录A（规范性）
本文件测定的目标物（3种防腐剂)资料附录B（资料性）
3种防腐剂的总离子流色谱图…
附录C（资料性）
精密度试验结果
GB/T41412—2022
本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国轻工业联合会提出本文件由全国玩具标准化技术委员会（SAC/TC253）归口。本文件起草单位：深圳市计量质量检测研究院、必维申美商品检测（上海）有限公司、亿科检测认证有限公司、福建铭塔玩具股份有限公司、北京中轻联认证中心有限公司、上海海关机电产品检测技术中心、广州海关技术中心。
本文件主要起草人：柯灯明、冯岸红、张曜、胡爱生、兰文清、关春燕、于文佳、蚁乐洲。I
玩具中异噻唑嘛酮类防腐剂的测定高效液相色谱-串联质谱法
GB/T41412—2022
警示一一使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件1范围
本文件描述了玩具中异噻唑啉酮类防腐剂测定的高效液相色谱-串联质谱法。本文件适用于玩具中2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮（MIT）、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮（CMIT）和1，2-苯并异噻唑啉-3-酮（BIT)的测定，其他防腐剂经过验证后可参照本文件进行测定。2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682
3术语和定义
分析实验室用水规格和试验方法本文件没有需要界定的术语和定义4原理
样品制备后用甲醇在室温条件下超声提取，提取液经滤膜过滤后采用高效液相色谱-串联质谱仪测定，内标法定量。
5试剂和材料
5.1水：GB/T6682规定的一级水。5.2甲醇：色谱纯。
5.3防腐剂标准物质：纯度≥95%，附录A给出了MIT、CMIT和BIT的具体信息5.4内标物，2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮-D；盐酸盐（2-methyl-4-isothiazolin-3-one-d;hydrochloride salt简称MIT-d3，CAS号1329509-49-0），纯度≥95%。5.5内标物，5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮-D（5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one-ds，简称CMIT-d3，CAS号1329611-34-8），纯度≥95%。5.6内标物，1，2-苯并异噻唑啉-3-酮-13C。（1，2-benzisothiazolin-3-one-13Ce，简称BIT-13Cs，CAS号1329616-16-1），纯度≥95%。
GB/T41412—2022
5.7标准储备溶液：分别准确称取适量的防腐剂标准物质（5.3），用甲醇（5.2）配制成质量浓度均为100.0mg/L的标准储备溶液。
5.8内标物混合溶液：准确称取适量内标物MIT-d（5.4）、CMIT-d（5.5）和BIT-13Cs（5.6），用甲醇（5.2）稀释得到质量浓度分别为1.0mg/L、3.0mg/L、1.0mg/L的内标物混合溶液。5.9标准混合工作溶液：移取适量体积的防腐剂标准储备溶液（5.7）于容量瓶中，用甲醇（5.2）定容至刻度，得到质量浓度均为10.0mg/L的标准混合溶液。用甲醇（5.2）采用逐级稀释的方法，将标准混合溶液稀释得到质量浓度为0.0005mg/L、0.001mg/L、0.005mg/L、0.01mg/L、0.02mg/L和0.05mg/L的系列标准混合工作溶液。系列标准混合工作溶液1.0mL于进样瓶中，加入0.050mL内标物混合溶液（5.8），混合均匀，
5.10微孔滤膜：有机相，孔径为0.22um。61
仪器与设备
6.1高效液相色谱-串联质谱仪：配有电喷雾离子源（ESI）。6.2超声波提取器
6.3分析天平：精度0.1mg。
6.4离心机：转速不低于6000r/min。6.5具塞玻璃瓶。
7样品前处理
7.1样品提取
准确称取0.1g（精确至0.1mg）样品于25mL具塞玻璃瓶（6.5）中，加人10.0mL甲醇（5.2），置于超声波提取器（6.2）中，室温下超声提取15min。冷却至室温后，提取液经微孔滤膜（5.10）过滤后待测若提取液杂质多，则用离心机（6.4）在6000r/min条件下离心10min，取上清液，经微孔滤膜（5.10）过滤后待测。
7.2测定前样品准备
准确移取1.0mL提取溶液于进样瓶中，并加人0.050mL内标物混合溶液（5.8），混匀后进行测定。8测定
仪器测定条件
高效液相色谱参考工作条件如下：a）色谱柱：Cis色谱柱（1.7μm，3.0mm×100mm）或相当者；b）
柱温：40℃；
流速：0.3mL/min；
进样量：5uL；
流动相A为水，流动相B为甲醇，梯度洗脱程序见表1。e）
时间/min
质谱参考工作条件如下：
电离方式：ESI+；
梯度洗脱程序
流动相A/%
GB/T41412—2022
流动相B/%
监测模式：多反应监测模式（MRM），监测离子对及相关参数设定见表2，保留时间见附录B；离子源温度：500℃；
脱溶剂气流量：800L/h；
毛细管电压：3000V。
CMIT-d
BIT-13 C6
母离子m/z
·”指该离子为定量离子，
注：带“，
定性分析
化合物监测离子对及相关参数设定子离子m/2
70.9\，100.9
86.9*,134.9
109.0*，134.0
73.9，103.9
89.9\，137.9
115.0*，140.0
锥孔电压/V
碰撞能量/eV
按上述分析条件（8.1)对标准溶液及样品溶液进行分析，采用特征离子对的相对丰度比和色谱峰的保留时间（见附录B)进行定性。如果检出的色谱峰的保留时间和标准溶液相一致，并且所选择的监测离子对的相对丰度比与标准品的离子对的相对丰度比的偏差在规定允许的范围内（见表3），则可认为样品中含有目标组分
离子相对丰度/%
定性判断时相对离子丰度的允许相对偏差允许相对偏差/%
GB/T41412—2022
8.3定量分析
采用内标法进行定量分析，以标准工作溶液的浓度为横坐标、化合物定量离子峰面积和内标物峰面积之比（R）为纵坐标，得到标准曲线回归方程，其线性相关系数应大于0.995，并以此计算样品中的防腐剂含量。
8.4平行试验
按照以上步骤，对同一试样进行平行试验测定，两次测试结果的绝对差值不大于这两个测试值的算术平均值的15%。
结果计算
玩具样品中MIT、CMIT和BIT的含量按式（1)进行计算：M=exvxf
式中：
样品中防腐剂的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；样品溶液中防腐剂的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；稀释倍数；
样品的质量，单位为克（g）。
测试结果用两次平行测定的算术平均值表示，保留3位有效数字。10方法定量限
本文件中MIT、CMIT和BIT的方法定量限均为0.040mg/kg。11精密度
本文件方法的精密度试验结果见附录C。试验报告
试验报告至少应给出以下内容：a）
试样描述；
b）本文件的编号（包括年号）；c）
试验结果；
与规定的分析步骤的差异：
在试验中观察到的异常现象；
试验日期。
（1）
附录A免费标准下载网bzxz
（规范性）
本文件测定的目标物（3种防腐剂)资料3种防腐剂的相关信息见表A.1。表A.1
3种防腐剂的相关信息
中文名称
2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮
5-氯-2-甲基-4-异噻
唑啉-3-酮
1,2-苯并异噻唑啉-3-酮
英文名称
2-methyl-4-isothiazolin-3-one(MIT)
5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one(CMIT)
1,2-benzisothiazolin-3-one
CAS号
2682-20-4
26172-55-4
2634-33-5
分子式
C,H,CINOS
C, H,Nos
GB/T41412—2022
化学结构图
GB/T41412—2022
附录B
（资料性）
3种防腐剂的总离子流色谱图
3种防腐剂的总离子流色谱图见图B.1。100-
时间/min
3种防腐剂的总离子流色谱图（质量浓度为50μg/L）图B.1
（资料性）
精密度试验结果
GB/T41412—2022
8间实验室完成了泡泡水、指画颜料和水晶泥样品中防腐剂测定的方法验证试验，统计数据见表C.1～表C.3。
泡泡水
表中：
指画颜料
泡泡水样品中防腐剂的方法验证试验数据统计M
剔除离群值后的试验样本数；
离群值的比例；
结论平均值；
重复性标准差；
重复性变异系数；
重复性限，r=2.8×s，；
再现性标准差；
再现性变异系数；
再现性限，R=2.8×sR。
符号的定义同表C.1。
水晶泥
符号的定义同表C.1。
指画颜料样品中防腐剂的方法验证试验数据统计M
水晶泥样品中防腐剂的方法验证试验数据统计M
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