QB/T 4554-2013
基本信息
标准号： QB/T 4554-2013
中文名称：鞋类 化学试验方法 全氟辛烷磺酸盐和全氟辛酸的测定 液相色谱-串联质谱法
标准类别：其他行业标准
英文名称：Footwear—Chemical test method—Determination of perfluorooctane sulfonate and perfluorooctanoate—LC-MS/MS
标准状态：现行
发布日期：2013-12-31
实施日期：2014-07-01
出版语种：简体中文
下载格式：.pdf .zip
下载大小：2449079
相关标签： 鞋类 化学 试验 方法 全氟 辛烷 磺酸盐 辛酸 测定 色谱 串联 质谱法
标准分类号
标准ICS号：服装工业>>61.060鞋袜
中标分类号：轻工、文化与生活用品>>服装、鞋、帽与其他缝制品>>Y78鞋、靴
关联标准
出版信息
出版社：中国轻工业出版社
标准价格：16.0
出版日期：2014-07-01
相关单位信息
起草人：张海煊 等
起草单位：深圳市计量质量检测研究院 等
归口单位：全国制鞋标准化技术委员会
发布部门：中华人民共和国工业和信息化部
标准简介
本标准规定了鞋类和鞋类部件中全氟辛烷磺酸盐(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的试验方法--液相色谱-串联质谱检测方法。
本标准适用于鞋类和鞋类部件中全氟辛烷磺酸盐(PFOS) 和全氟辛酸(PFOA)的测定。
标准图片预览
标准内容
ICS61.060
分类号：Y78
备案号：43576-2013
中华人民共和国轻工行业标
QB/T 4554-2013
化学试验方法
全氟辛酸的测定
全氟辛烷磺酸盐和
液相色谱一串联质谱法
Footwear - Chemical test method determination of perfluorooctane sulfonate and perfluorooctanoate -LC-MS/MS
2013-12-31发布
中华人民共和国工业和信息化部2014-07-01实施
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。本标准由中国轻工业联合会提出。本标准由全国制鞋标准化技术委员会（SAC/TC305）归口。QB/T4554-2013bzxz.net
本标准起草单位：深圳市计量质量检测研究院、浙江红蜻蜓鞋业股份有限公司、中国皮革和制鞋工业研究院、东莞市新虎威实业有限公司、深圳市华测检测技术股份有限公司。本标准主要起草人：张海煊、钱金波、林紫威、赵洋、章文福、孔蕾、张骁。鞋类化学试验方法全氟辛烷磺酸盐和全氣辛酸的测定液相色谱一串联质谱法QB/T4554-2013
警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围
本标准规定了鞋类和鞋类部件中全氟辛烷磺酸盐（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）的试验方法一一液相色谱-串联质谱检测方法。
本标准适用于纺织品和皮革材质的鞋类部件中全氟辛烷磺酸盐（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682一2008，ISO3696:1987，MOD）3原理
试样纺织品部分用甲醇超声提取，提取液经浓缩、定容后用液相色谱-串联质谱仪测定和确证，外标法定量。
试样皮革部分用甲基叔丁基醚和四丁基硫酸氢铵水溶液超声萃取，有机相萃取液经浓缩、定容后用液相色谱-串联质谱仪测定和确证，外标法定量。4试剂
总则：除非另有规定，所用试剂均为分析纯，试验用水符合GB/T6682的一级水。4.1
4.2乙腈：色谱纯。
4.3甲醇：色谱纯。
4.4四丁基硫酸氢铵。
4.5甲基叔丁基醚：色谱纯。
4.6乙酸铵：优级纯。
4.7四丁基硫酸氢铵水溶液（0.5mol/L）：称取16.98g四丁基硫酸氢铵（4.4），用水溶解并定容至100mL。
4.8定容液：乙腈：乙酸铵溶液（0.005mol/L）为9：1（体积比）。4.9全氟辛烷磺酸钾标准物质：纯度不小于98%（CAS：2795-39-3）。4.10全氟辛酸标准物质：纯度不小于98%（CAS：335-67-1）。4.11全氟辛烷磺酸钾标准储备溶液（100mg/L）：用甲醇或其他合适的溶剂将全氟辛烷磺酸钾标准物质（4.9）配制成浓度约为100mg/L的全氟辛烷磺酸钾标准储备溶液。注：全氟辛烷磺酸钾标准储备溶液在0℃～4℃冰箱中保存有效期为6个月。4.12全氟辛酸标准储备溶液（100mg/L）：用甲醇或其他合适的溶剂将全氟辛酸标准物质（4.10）配制成浓度约为100mg/L的全氟辛酸标准储备溶液。注：全氟辛酸标准储备溶液在0℃～4℃冰箱中保存有效期为6个月。1
QB/T4554-2013
4.13标准工作溶液：准确移取适量的标准储备溶液（4.11）和（4.12），用甲醇或其他适合溶剂稀释至需要的浓度。
注：标准工作溶液在α℃
仪器与设备
f℃冰箱中保存有效期为
液相色词
-串联质谱仪。
：感量0.0001g种0.01g各1台。
分析天来：
超声波萃取器。
高速离心机：转速不小于4.000r/min，氮吹仪
个月，
最小分度1mm。
直尺：
聚丙烯度离心管（带螺旋盖）：50mL、15mL。滤膜：
d.22μm。
测定步骤
试样的制备
衬里和帮面可拆分的，对不同材质的帮面材料分别进行检测；如果衬里和帮面不可拆分，衬里和帮面一起检测，检测方法同帮面。6.2试样的处理
6.2.1试样纳织品部分
剪取代表性的样品，面积约为25cm2，剪碎成约5mm×5mm小块，罩于50mL离心管5.7）中，加入25.0mL甲醇（4.3）超声提取40min，以4000r/min离心3min，移取1b.0m上清液至15mL离心管（5.7），氮吹至近干，加1.0mL定容液（4.8），混匀，用0.22μum滤膜（4.8）过滤，待测。6.2.2试样皮革部分
称取剪碎（小于5mm×5mm）后的皮革样品1.0g（精确至0.01g），罩于50mL离心管：（5.7）中，依次加入5mL四丁基硫酸氢铵水溶液（4.7）和20mL甲基叔丁基醚（4.5），超声萃取ih。静置分层后取出上层有机相；再分别用5mL甲基叔丁基醚（4.5）萃取下层水相2次，合并有机相，用甲基叔丁基醚定容至50.0mL/移取定容好的萃取液1.0mL，置于15.mL离心管人5.7）中，氮吹浓缩至近干，用定容液（4.8）定容至10.0mL／用0.22μm滤膜（5.8）过滤，待测。6.3测定
6.3.1说明
由于测试结果取决于所用仪器，因此不可能给出液相色谱-串联质谱分析方法的通用参数！设定的参数应保证龟谱测定时被测组分与其他组分能得到有效的分离，下列给出的参数证朗是可行的。6.3.2色谱条件
6.3.2.1色谱柱：C8柱（50mm×2.0mm，1.7μm）或相当者6.3.2.2柱温入40℃。
6.3.2.3进样量10低
6.3.2.4流动相及流量可参照表
时间/mgkin
液相色谱梯度洗脱条件
流量/（mL/min）
质谱条件
离子源：电喷雾离子源（ESI)
押描方式：负离子扫描。
气帘气：40Psi。
碰撞气：氮气，纯度东小于99.599%。6.3.3.4
电离电压：上4500V。
雾化气：50Psi。
辅助加热气：55Psi。
辅助加热气温度：550℃。
锥电压：-65V。
0.005mol/L乙酸铵溶液/%
检测方式：多反应监测（MRM），监测条件见表2。PFOS和PFOA的监测离子对质谱条件表2
检测物质
“为定量离子。
母离子/（m/z）
6.3.4液相色谱-串联质谱测定
定性测定
子离子/（m/z）
QB/T4554-2013
乙腈/%
碰撞能量/eV
在相同试验条件下，样品中待测物与同时检测的标准物质具有相同的保留时间，且样品图谱中各组分定性离子的相对丰度与浓度接近的混合标准溶液谱图中对应的定性离子的相对丰度进行比较，若偏差不超过表3规定的范围》则可判定为样品中存在对应的待测物。在上述色谱条件木，标准物质的二级离子质谱图参附录A中图AM和图A.2。表3
相对离子丰度%
允许的最大偏差/%
定性离子相对丰度的最大允许偏差>50
>20～50
>10~20
QB/T4554-2013
6.3.4.2定量测定
根据试样中被测物的含量，选取响应值相近的标准工作溶液进行分析。以目标化合物的峰面积为纵坐标，以目标化合物的浓度为横坐标作标准工作曲线，按照外标法进行定量计算。标准工作溶液和样液中待测物的响应值均应在仪器线性响应范围内，如果含量超过标准曲线范围，应用定容液（4.8）稀释到适当浓度后分析。在上述色谱条件下，标准物质的色谱图参见附录A中图A.3。空白试验
除不加试样外，按上述6.2～6.3测定步骤进行。8结果计算
8.1试样纺织品部分中PFOS和PFOA的含量按公式（1）计算，计算结果需扣除空白值：X
式中：
cxV,×V
S×V,×1000
试样纺织品部分中PFOS和PFOA的含量，单位为微克每平方米（μg/m?2）；从标准工作曲线得到的被测组分溶液浓度，单位为微克每升（ug/L）；提取溶液总体积，单位为毫升（mL）；试样溶液定容体积，单位为毫升（mL）；试样的面积，单位为平方米（m2)；吸取出用于检测的提取溶液的体积，单位为毫升（mL）。V2
8.2试样皮革部分中PFOS和PFOA的含量按公式（2）计算，计算结果需扣除空白值：c×V×V
m×Vz×1000
式中：
9回收率测定
试样皮革部分中PFOS和PFOA的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；从标准工作曲线得到的被测组分溶液浓度，单位为微克每升（μg/L)；提取溶液总体积，单位为毫升（mL）；试样溶液定容体积，单位为毫升（mL）；试样的质量，单位为克（g)；
吸取出用于检测的提取溶液的体积，单位为毫升（mL）。（1)
（2）
向盛有提取溶剂的聚丙烯离心管中加入与试样中PFOS、PFOA含量相近的标准溶液，然后按6.2～6.3的测定步骤进行。如果回收率不在75%～125%之间，应重新分析检验。10结果表示
取两次平行测定结果的算术平均值，结果保留1位小数。11检出低限
QB/T4554-2013
本方法纺织品部分中全氟辛烷磺酸盐和全氟辛酸的检出低限为0.5ug/m2；皮革部分中全氟辛烷磺酸盐和全氟辛酸的检出低限为0.5mg/kg。精密度
在重复条件下获得的两次独立测定结果的差值与平均值之比不应大于10%。13
试验报告
试验报告应包含如下内容：
本标准编号；
试样名称、种类、取样的详细信息；试样纺织品部分、皮革部分中的PFOS和PFOA的含量，单位分别为μg/m2和mg/kg：试验过程中所出现的异常现象；实测方法与本标准的不同之处；试验人员、日期。
QB/T4554-2013
Ansurau
附录A
（资料性附录）
PFOA与PFOS标准物质液相色谱~串联质谱标准谱图120000
408.9/79.9
488.9/98.9
412.9/368.9
QaMaasos.De
图A.1PFOS的二级离子质谱图
200000-
160000
120000
40000-
100000
40000-
20000-
498.9/79.9
488.9/98.8
412.8/388.8
a,a,Maosoa.Da
PFOA的二级离子质谱图
Time,min
412.9/168.9
412.9/168.9
图A.3PFOA与PFOS标准物质多反应监测(MRM)图
小提示：此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容，若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。
分类号：Y78
备案号：43576-2013
中华人民共和国轻工行业标
QB/T 4554-2013
化学试验方法
全氟辛酸的测定
全氟辛烷磺酸盐和
液相色谱一串联质谱法
Footwear - Chemical test method determination of perfluorooctane sulfonate and perfluorooctanoate -LC-MS/MS
2013-12-31发布
中华人民共和国工业和信息化部2014-07-01实施
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。本标准由中国轻工业联合会提出。本标准由全国制鞋标准化技术委员会（SAC/TC305）归口。QB/T4554-2013bzxz.net
本标准起草单位：深圳市计量质量检测研究院、浙江红蜻蜓鞋业股份有限公司、中国皮革和制鞋工业研究院、东莞市新虎威实业有限公司、深圳市华测检测技术股份有限公司。本标准主要起草人：张海煊、钱金波、林紫威、赵洋、章文福、孔蕾、张骁。鞋类化学试验方法全氟辛烷磺酸盐和全氣辛酸的测定液相色谱一串联质谱法QB/T4554-2013
警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围
本标准规定了鞋类和鞋类部件中全氟辛烷磺酸盐（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）的试验方法一一液相色谱-串联质谱检测方法。
本标准适用于纺织品和皮革材质的鞋类部件中全氟辛烷磺酸盐（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682一2008，ISO3696:1987，MOD）3原理
试样纺织品部分用甲醇超声提取，提取液经浓缩、定容后用液相色谱-串联质谱仪测定和确证，外标法定量。
试样皮革部分用甲基叔丁基醚和四丁基硫酸氢铵水溶液超声萃取，有机相萃取液经浓缩、定容后用液相色谱-串联质谱仪测定和确证，外标法定量。4试剂
总则：除非另有规定，所用试剂均为分析纯，试验用水符合GB/T6682的一级水。4.1
4.2乙腈：色谱纯。
4.3甲醇：色谱纯。
4.4四丁基硫酸氢铵。
4.5甲基叔丁基醚：色谱纯。
4.6乙酸铵：优级纯。
4.7四丁基硫酸氢铵水溶液（0.5mol/L）：称取16.98g四丁基硫酸氢铵（4.4），用水溶解并定容至100mL。
4.8定容液：乙腈：乙酸铵溶液（0.005mol/L）为9：1（体积比）。4.9全氟辛烷磺酸钾标准物质：纯度不小于98%（CAS：2795-39-3）。4.10全氟辛酸标准物质：纯度不小于98%（CAS：335-67-1）。4.11全氟辛烷磺酸钾标准储备溶液（100mg/L）：用甲醇或其他合适的溶剂将全氟辛烷磺酸钾标准物质（4.9）配制成浓度约为100mg/L的全氟辛烷磺酸钾标准储备溶液。注：全氟辛烷磺酸钾标准储备溶液在0℃～4℃冰箱中保存有效期为6个月。4.12全氟辛酸标准储备溶液（100mg/L）：用甲醇或其他合适的溶剂将全氟辛酸标准物质（4.10）配制成浓度约为100mg/L的全氟辛酸标准储备溶液。注：全氟辛酸标准储备溶液在0℃～4℃冰箱中保存有效期为6个月。1
QB/T4554-2013
4.13标准工作溶液：准确移取适量的标准储备溶液（4.11）和（4.12），用甲醇或其他适合溶剂稀释至需要的浓度。
注：标准工作溶液在α℃
仪器与设备
f℃冰箱中保存有效期为
液相色词
-串联质谱仪。
：感量0.0001g种0.01g各1台。
分析天来：
超声波萃取器。
高速离心机：转速不小于4.000r/min，氮吹仪
个月，
最小分度1mm。
直尺：
聚丙烯度离心管（带螺旋盖）：50mL、15mL。滤膜：
d.22μm。
测定步骤
试样的制备
衬里和帮面可拆分的，对不同材质的帮面材料分别进行检测；如果衬里和帮面不可拆分，衬里和帮面一起检测，检测方法同帮面。6.2试样的处理
6.2.1试样纳织品部分
剪取代表性的样品，面积约为25cm2，剪碎成约5mm×5mm小块，罩于50mL离心管5.7）中，加入25.0mL甲醇（4.3）超声提取40min，以4000r/min离心3min，移取1b.0m上清液至15mL离心管（5.7），氮吹至近干，加1.0mL定容液（4.8），混匀，用0.22μum滤膜（4.8）过滤，待测。6.2.2试样皮革部分
称取剪碎（小于5mm×5mm）后的皮革样品1.0g（精确至0.01g），罩于50mL离心管：（5.7）中，依次加入5mL四丁基硫酸氢铵水溶液（4.7）和20mL甲基叔丁基醚（4.5），超声萃取ih。静置分层后取出上层有机相；再分别用5mL甲基叔丁基醚（4.5）萃取下层水相2次，合并有机相，用甲基叔丁基醚定容至50.0mL/移取定容好的萃取液1.0mL，置于15.mL离心管人5.7）中，氮吹浓缩至近干，用定容液（4.8）定容至10.0mL／用0.22μm滤膜（5.8）过滤，待测。6.3测定
6.3.1说明
由于测试结果取决于所用仪器，因此不可能给出液相色谱-串联质谱分析方法的通用参数！设定的参数应保证龟谱测定时被测组分与其他组分能得到有效的分离，下列给出的参数证朗是可行的。6.3.2色谱条件
6.3.2.1色谱柱：C8柱（50mm×2.0mm，1.7μm）或相当者6.3.2.2柱温入40℃。
6.3.2.3进样量10低
6.3.2.4流动相及流量可参照表
时间/mgkin
液相色谱梯度洗脱条件
流量/（mL/min）
质谱条件
离子源：电喷雾离子源（ESI)
押描方式：负离子扫描。
气帘气：40Psi。
碰撞气：氮气，纯度东小于99.599%。6.3.3.4
电离电压：上4500V。
雾化气：50Psi。
辅助加热气：55Psi。
辅助加热气温度：550℃。
锥电压：-65V。
0.005mol/L乙酸铵溶液/%
检测方式：多反应监测（MRM），监测条件见表2。PFOS和PFOA的监测离子对质谱条件表2
检测物质
“为定量离子。
母离子/（m/z）
6.3.4液相色谱-串联质谱测定
定性测定
子离子/（m/z）
QB/T4554-2013
乙腈/%
碰撞能量/eV
在相同试验条件下，样品中待测物与同时检测的标准物质具有相同的保留时间，且样品图谱中各组分定性离子的相对丰度与浓度接近的混合标准溶液谱图中对应的定性离子的相对丰度进行比较，若偏差不超过表3规定的范围》则可判定为样品中存在对应的待测物。在上述色谱条件木，标准物质的二级离子质谱图参附录A中图AM和图A.2。表3
相对离子丰度%
允许的最大偏差/%
定性离子相对丰度的最大允许偏差>50
>20～50
>10~20
QB/T4554-2013
6.3.4.2定量测定
根据试样中被测物的含量，选取响应值相近的标准工作溶液进行分析。以目标化合物的峰面积为纵坐标，以目标化合物的浓度为横坐标作标准工作曲线，按照外标法进行定量计算。标准工作溶液和样液中待测物的响应值均应在仪器线性响应范围内，如果含量超过标准曲线范围，应用定容液（4.8）稀释到适当浓度后分析。在上述色谱条件下，标准物质的色谱图参见附录A中图A.3。空白试验
除不加试样外，按上述6.2～6.3测定步骤进行。8结果计算
8.1试样纺织品部分中PFOS和PFOA的含量按公式（1）计算，计算结果需扣除空白值：X
式中：
cxV,×V
S×V,×1000
试样纺织品部分中PFOS和PFOA的含量，单位为微克每平方米（μg/m?2）；从标准工作曲线得到的被测组分溶液浓度，单位为微克每升（ug/L）；提取溶液总体积，单位为毫升（mL）；试样溶液定容体积，单位为毫升（mL）；试样的面积，单位为平方米（m2)；吸取出用于检测的提取溶液的体积，单位为毫升（mL）。V2
8.2试样皮革部分中PFOS和PFOA的含量按公式（2）计算，计算结果需扣除空白值：c×V×V
m×Vz×1000
式中：
9回收率测定
试样皮革部分中PFOS和PFOA的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；从标准工作曲线得到的被测组分溶液浓度，单位为微克每升（μg/L)；提取溶液总体积，单位为毫升（mL）；试样溶液定容体积，单位为毫升（mL）；试样的质量，单位为克（g)；
吸取出用于检测的提取溶液的体积，单位为毫升（mL）。（1)
（2）
向盛有提取溶剂的聚丙烯离心管中加入与试样中PFOS、PFOA含量相近的标准溶液，然后按6.2～6.3的测定步骤进行。如果回收率不在75%～125%之间，应重新分析检验。10结果表示
取两次平行测定结果的算术平均值，结果保留1位小数。11检出低限
QB/T4554-2013
本方法纺织品部分中全氟辛烷磺酸盐和全氟辛酸的检出低限为0.5ug/m2；皮革部分中全氟辛烷磺酸盐和全氟辛酸的检出低限为0.5mg/kg。精密度
在重复条件下获得的两次独立测定结果的差值与平均值之比不应大于10%。13
试验报告
试验报告应包含如下内容：
本标准编号；
试样名称、种类、取样的详细信息；试样纺织品部分、皮革部分中的PFOS和PFOA的含量，单位分别为μg/m2和mg/kg：试验过程中所出现的异常现象；实测方法与本标准的不同之处；试验人员、日期。
QB/T4554-2013
Ansurau
附录A
（资料性附录）
PFOA与PFOS标准物质液相色谱~串联质谱标准谱图120000
408.9/79.9
488.9/98.9
412.9/368.9
QaMaasos.De
图A.1PFOS的二级离子质谱图
200000-
160000
120000
40000-
100000
40000-
20000-
498.9/79.9
488.9/98.8
412.8/388.8
a,a,Maosoa.Da
PFOA的二级离子质谱图
Time,min
412.9/168.9
412.9/168.9
图A.3PFOA与PFOS标准物质多反应监测(MRM)图
小提示：此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容，若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。