GB/T 18996—2003 银合金首饰中含银量的测定氯化钠或氯化钾容量法(电位滴定法)

GB/T 18996—2003 银合金首饰中含银量的测定 氯化钠或氯化钾容量法（电位滴定法） Determination of silver in silver jewellery alloys-Volumetric (potentiometric) method using sodium chloride or potassium chloride (ISO 13756:1997, MOD) 2003-03-07发布 中华人民共和国 国家质量监督检验检疫总局 2003-10-01实施 前言 本标准修改采用了国际标准 ISO 13756:1997《银合金首饰中含银量的测定——氯化钠或氯化钾容量法（电位滴定法）》。本标准与国际标准的主要不同点在于，当样品含有钯时，本标准加入丁二酮乙醇溶液进行分离，而国际标准中采用的是丁二酮水溶液。另外，取消了该国际标准 7.2.1 中注释的内容。 本标准中滴定终点的划定方法参见 GB/T 9725—1988《化学试剂电位滴定法通则》。本标准与 GB/T 17832—1999《银合金首饰中含银量的测定 溴化银容量法（电位滴定法）》具有同等效力。 本标准由中国轻工业联合会提出，由全国饰品标准化技术委员会（SAC/TC 256）制定。本标准起草单位：国家首饰质量监督检验中心。本标准主要起草人：范积芳、李卡、陈素、李索青、李武东。本标准委员会负责解释。 1 范围 银合金首饰中含银量的测定 氯化钠或氯化钾容量法（电位滴定法） GB/T 18996—2003 本标准规定采用氯化钠或氯化钾容量法（电位滴定法）测定银合金首饰中含银量所需的试剂、材料、仪器设备、方法步骤及结果的表示。本标准适用于含银量 80%-90% 的银首饰及其材料。注1：银合金中可以含有铜、锌、铬、钯，这些元素除在滴定前需通过丁二酮乙醇进行分离外，元素的存在不会干扰本测定方法。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款，其随后的所有修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，但是，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否有必要使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T 9725—1988 化学试剂电位滴定法通则 3 方法原理 将样品溶解在稀硝酸中，溶液中银含量的测定采用标定过的氯化钠或氯化钾滴定，并用电位计指示终点。 4 试剂和材料 分析中除另有要求外，均采用分析纯的试剂及蒸馏水或去离子水。 4.1 硝酸 (1+2)，不含氯离子。 4.2 氯化钠溶液：c(NaCl) = 0.1 mol/L，将在 105℃ 下干燥过的氯化钠 5.81 g 溶于水中，并稀释到 1000 mL。 4.3 氯化钾溶液：c(KCl) = 0.7 mol/L，将在 105℃ 下于干燥过的氯化钾 7.44 g 溶于水中，并稀释到 1000 mL。 4.4 银：纯度不小于 99.99%。 4.5 丁二酮乙醇溶液：将丁二酮 10 g 溶解于 100 mL 乙醇中。 5 仪器设备 5.1 分析天平，感量为 0.01 mg，精度等级为 5 级。 5.2 可数字温控电炉或其他可控温的加热设备。 5.3 银电极。 5.4 双盐桥式甘美尔电极。 5.5 酸度计或电位计，具有 0.02 pH 单位或 2 mV 精确度的仪器。 5.6 电磁搅拌器。 5.7 滴定管，5 mL，精度为 0.1 mL。 6 方法步骤 6.1 剂量 用于滴定的标准银及试剂的含银量在 300 mg～500 mg 之间，称量准确度为 0.01 g。 6.2 氯化钠或氯化钾标准溶液的标定 6.2.1 标准银的准备 称量约 300 mg~500 mg 的标准银样品 (4.4)，每份银在 300 mg~500 mg 之间，称量准确度为 0.01 mg，并将其分别置于两个玻璃烧杯中，每个烧杯中分别加入硝酸 (4.1) 5 mL，并逐渐加热使银溶解，继续加热至氮氧化物完全挥发为止。冷却后，分别用 100 mL 去离子水稀释，待用。 6.2.2 标准银溶液的滴定 用滴定管连续滴入待标定的氯化钠或氯化钾溶液 (4.2 或 4.3)，使连续搅拌的标准银溶液中大约有 95% 的银产生沉淀，按照这种方式继续滴定溶液中剩余的银，到达终点后再滴入氯化钠或氯化钾溶液 0.5 mL。 注2：终点划定见 GB/T 9725—1988 中 6.2。 为提高滴定精度，可采用微量滴定臂或自动滴定装置。 6.2.3 氯化钠或氯化钾滴定法的滴定度 F 的计算见 GB/T 9725—1988 中 5.2。氯化钠或氯化钾的滴定度 F 可表示为式 (1)： F = (m × 1000) / (V × m_Ag) 其中： F：氯化钠或氯化钾的滴定度，单位为毫克每毫升 (mg/mL)； m：标准银的质量，单位为毫克 (mg)； V：到达滴定终点时消耗氯化钠或氯化钾溶液的体积，单位为毫升 (mL)。 滴定度对于浓度为 ±0.05% 的溶液来说是相同的，这意味着 F 的值可以连续地用于计算之中，并可达到最大的准确度。氯化钠或氯化钾的滴定度在试样分析之前就可以直接测定。 6.3 测试 6.3.1 试样溶液的准备 称量约 300 mg~500 mg 的试样，称量准确度为 0.01 mg，随后转移到两个玻璃烧杯中，每个烧杯中分别加入硝酸 (4.1) 5 mL，并逐渐加热使样品全部溶解，继续加热至氮氧化物完全挥发为止。冷却后，分别用去离子水 100 mL 稀释。如样品含有钯时，需加入丁二酮乙醇溶液 (4.5) 10 mL，使钯以沉淀形式析出。 6.3.2 试样溶液的滴定 测试程序及终点判定完全按照标准银溶液的滴定 (6.2.2) 进行。测试前可预先测定含银量的近似值。测试过程应特别注意终点附近氯化钠或氯化钾溶液的体积。 7 结果的表示 7.1 计算方法 7.1.1 因为氯化钠或氯化钾的滴定度 F (6.2.3) 以每毫升溶液含银的毫克数表示，所以试样中银的质量 (m_Ag) 可以按式 (2) 计算： m_Ag = F × V 其中： m_Ag：试样中银的质量，单位为毫克 (mg)； F：氯化钠或氯化钾的滴定度，单位为毫克每毫升 (mg/mL)； V：滴定试样时达到滴定终点所消耗氯化钠或氯化钾溶液的体积，单位为毫升 (mL)。 7.1.2 试样中银的含量 (C_Ag) 的计算以百分含量来表示，按式 (3) 进行计算： C_Ag = (m_Ag / m) × 100 % 式中： m_Ag：试样中银的质量，单位为毫克 (mg)； m：试样的质量，单位为毫克 (mg)。 7.2 允许差 允许差小于 1%。 7.3 试验报告 试验报告应包括以下信息： — 样品的鉴别，包括来源、采样日期、形状； — 取样方法； — 采用方法的依据； — 样品中含银的千分数，包括单个样品的值和平均值；如果必要，标明此标准方法的偏差； — 测试过程中的任何异常情况的记录； — 测试日期； — 完成分析的实验室签章； — 实验室负责人及操作人员签名。 附录（资料性附录） 表 A.1 本标准与 ISO 13756:1997 技术性差异及其原因 4.5 条目：本标准采用将丁二酮溶于 100 mL 乙醇中；ISO 13756:1997 为将丁二酮晶体溶解于水。差异原因为丁二酮不溶于水。