GB/T 20614—2006 烟花爆竹烟火药中高氯酸盐含量的测定

GB/T 20614—2006 中华人民共和国国家标准 烟花爆竹 烟火药中高氯酸盐含量的测定 Fireworks and firecrackers- Deterimination of perchlorates content in pyrotechnic composition 2006-09-18 发布 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 2007-02-01 实施 本标准由中国轻工业联合会提出。 前言 本标准由全国烟花爆竹标准化技术委员会归口。 本标准起草单位：广西出入境检验检疫局烟花爆竹检测中心、国家轻工业烟花爆竹安全质量监督检测中心。 本标准主要起草人：肖焕新、黄茶香、吴俊逸、李一明。 烟花爆竹 烟火药中高氯酸盐含量的测定 GB/T 20614—2006 警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采用适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法律规定的条件。 1 范围 本标准规定了烟花爆竹烟火药中高氯酸盐含量的测定方法。本标准适用于烟花爆竹烟火药中高氯酸盐含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用成为本标准的条款。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准；凡是注日期的引用文件，其随后所行的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用本标准，然而鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。 GB/1601-2002 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T 3051-2010 无机化学试剂中氯化物含量测定的通用量法（ne1S0） GB/T 6682-1992 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则 GB/T 15813—1995 烟花爆竹成型药剂样品分离和粉碎 GB/T 19468—2004 烟火药剂中氯酸盐含量的测定 GB/T 0545-1996 烟花爆竹烟火药剂安全检验规程 3 原理 试料经适当预处理后，用热水溶解并过滤，将滤液蒸发后在高温下灼烧，其剩余物用水溶解，以硫酸铁铵为指示剂，用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定至溶液呈淡红棕色，同时做空白试验。根据所消耗的硫氰酸铵标准滴定溶液体积之差计算试料中高氯酸盐的含量。 4 反应式 Ag⁺ + SCN⁻ → AgSCN Fe³⁺ + 6SCN⁻ → [Fe(SCN)₆]³⁻ 5 试剂 除非另有说明，在分析时仅使用确认为分析纯的试剂和 GB/T 6682-1992 中规定的三级水。 5.1 无水乙醇。 5.2 丙酮。 5.3 乙醚。 5.4 过氧化氢 (30%)。 5.5 硫酸。 5.6 硝酸 (1-2)。 5.7 磷酸钡溶液 (10%)。 5.8 硝酸银溶液 (AgNO₃, 0.1 mol/L)：称取约 17g 硝酸银，精确至 0.1g，溶于 200mL 水中，稀释至 1000mL，装于棕色瓶中。 5.9 硫氰酸铵标准滴定溶液 (NH₄SCN, 0.05 mol/L)：配制和标定按 GB/T 1011-2002 执行。 5.10 硫酸铁铵指示液：称取约 0.9g 硫酸铁铵，精确至 0.1g，溶于 200mL 水中，加入 100mL 硝酸，稀释至 500mL，装于细口瓶中。 6 仪器 实验室常用仪器和以下装置： 6.1 隔水式防爆烘箱：精度为 ±2℃ 6.2 高温炉：精度为 ±20℃ 6.3 分析天平：精度为 0.01g 6.4 4 号砂芯口埚，30 mL 6.5 蒸发皿：700mL 7 试样的制备 安全须知：本标准涉及的烟火药剂是一种易燃易爆的危险品，以下是最主要的安全技术规定： a) 试样的制备应在有安全防护措施条件下进行； b) 试样的制备和存放量不能超过安全防护允许的条件； c) 试样干燥应在安全防爆干燥箱中进行，其干燥温度不超过 55℃。 7.1 按照 GB/T 15813 中的第 3 章和第 1 章规定制备试样。 7.2 试样在 6.1 中规定的隔水式防爆烘箱中，在 50℃~55℃ 下干燥 4h 后，置于干燥器内冷却至室温。 8 分析步骤 8.1 按 GB/T 0545-1996 中的附录 A 规定的方法进行高氯酸盐定性分析；如试料中有氯酸盐，按 GB/T 19468—2001 规定的方法测定氧酸盐的质量分数 (A)；试料中氯化物的质量分数 (H) 按 GB/T 3051-2000 规定的方法测定。 8.2 称取约 2g 试样（精确至 0.1g）置于 100mL 烧杯中，加入 50 mL 无水乙醇浸泡，过滤，再用 100 mL 丙酮分多次洗涤滤渣，静置让乙醇和丙酮基本挥发；然后用水溶解（可适当加热），过滤，将滤液收集到 50mL 烧杯中，量取 2mL 滤液至试管中，加 2mL 硫酸酸化，冷却后加入 0.5mL 乙醛和 3 滴过氧化氢，如乙醚层显蓝色，则进行步骤 8.5；如乙醛层不显蓝色，则不进行步骤 8.5。 8.3 称取约 5g 试样（精确至 0.1mg）置于干燥的 1 号砂芯玻璃漏斗中，用 100mL 无水乙醇分多次加到砂芯漏斗中浸泡，过滤，再用 100mL 丙酮分多次洗涤滤渣，静置使砂芯中的乙醇和丙酮基本挥发。 8.4 用 8.3 中的抽滤装置，换上另一滤瓶，用约 200mL 热水多次浸泡滤渣，多次洗涤，将洗液和滤液一并转移至 500mL 烧杯中。 8.5 向 8.4 烧杯中加入 2 mL 硝酸钡溶液，充分搅拌后静置 10 min，用滤纸过滤并用水多次洗涤滤渣，洗液和滤液转移至 500mL 杯中。 8.6 将 8.1 或 8.5 的烧杯溶液转移至 700mL 蒸发皿中，再将蒸发皿放在电炉上加热蒸发，然后在 500℃ 下灼烧 21 min，冷却后用水溶解，将剩余物转移至 500mL 容量瓶中，摇匀并定容。 8.7 量取 50mL ± 0.05mL 的试液于 300mL 烧杯中，加入 10mL 硝酸，再加入 15mL 0.05 mol/L 的硝酸银溶液；然后在电炉上保持微沸 3 min，冷却后过滤，用硝酸多次洗涤，滤渣和洗液一并转移至 500mL 三角烧瓶中。 8.8 向 8.7 的三角烧瓶中加入 5mL 硫酸铁铵指示液，用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定至溶液呈淡红棕色，记录所消耗的硫氰酸铵标准滴定溶液的体积数 (V)，同时做空白试验，记录所消耗的硫氰酸铵标准滴定溶液的体积数 (V₀)。 9 结果计算 高氯酸盐含量以高氯酸根离子的质量分数计，数值以 % 表示，按式 (1)计算： (1) x = [(V - V₀) × C × M_a / (1000 × m)] × 100 式中： V₀ 为空白试验所消耗硫氰酸铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升 (mL)； V 为试液所消耗硫氰酸铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升 (mL)； C 为硫氰酸铵标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升 (mol/L)； M_a 为高氯酸根离子的摩尔质量，单位为克每摩尔 (g/mol, M_a = 97.4509)； m 为试样的质量，单位为克 (g)； V_s 为所量取的试液体积，单位为毫升 (mL)； V_total 为试液定容的体积，单位为毫升 (mL)。 所得结果按 GB/T 8170 的进阶规则修约至第二位小数，取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。 10 允许差 在重复性条件下所得两个单次分析值的允许差见表 1。 表 1 重复性条件下所得两个单次分析值的允许差 | 含量 (%) | 允许差 | | :--- | :--- | | ≤ 0.1 | 0.05 |