GB 12029.4—1989 洗涤剂用羧甲基纤维素钠醚化度的测定

中华人民共和国国家标准 洗涤剂用羧甲基纤维素钠醚化度的测定 Determination of degree of etherification of sodium carboxymethylcellulose for detergents 1 主题内容与适用范围 本标准规定了洗涤剂用羧甲基纤维素钠醚化度的测定方法。 本标准适用于测定醚化度在0.85以下的粗制和精制羧甲基纤维素钠，对醚化度在0.85以上的样品测定结果偏低。 2 原理 将水溶性羧甲基纤维素钠酸化，变成不溶性的酸式羧甲基纤维素，纯化后，用准确计量的过量氢氧化钠将已知量的酸式羧甲基纤维素重新转变成钠盐，再用盐酸标准溶液滴定过量的碱。 3 试剂 分析中只使用分析纯试剂和蒸馏水或纯度相当的水。 3.1 95%乙醇 (GB 679)。 3.2 乙醇，80%溶液，将840mL 95%乙醇 (3.1) 用水稀释至1L。 3.3 无水甲醇。 3.4 硝酸 (GB 626)。 3.5 盐酸 (GB 622)，0.4mol/L标准溶液。 3.6 氢氧化钠 (GB 629)，0.4mol/L标准溶液。 3.7 硫酸 (GB 625)，9体积硫酸与2体积水的混合物。 3.8 二苯胺试剂：将0.5g二苯胺溶于120mL硫酸 (3.7)。此试剂无色，在微量硝酸盐或其他氧化剂存在时呈深蓝色。 3.9 酚酞，1%乙醇溶液。 4 仪器 常用实验室仪器和如下仪器： 4.1 磁力加热搅拌器。 4.2 烧杯，容量250mL。 4.3 锥形瓶，容量500mL。 4.4 吸滤瓶，容量500mL。 4.5 玻璃过滤漏斗，40mL，孔径4.5～9μm。 4.6 烘箱，能控制温度于105±2℃。 5 程序 5.1 称取约4g样品于烧杯 (4.2) 中，加入75mL 95%乙醇 (3.1)，用磁力搅拌器 (4.1) 充分搅拌至获得良好的浆状物。在搅拌下加入5mL硝酸 (3.4)，并继续搅拌1～2min。加热煮沸浆状物5min。停止加热，继续搅拌10~15min。 注：加热时小心着火。 5.2 将上层清液倾入过滤漏斗 (4.5)，用100～150mL 95%乙醇 (3.1) 转移沉淀至过滤漏斗。然后用60℃的80%乙醇 (3.2) 洗涤沉淀至全部酸被除去。 5.3 从过滤漏斗滴几滴滤液于白色点滴板上，加几滴二苯胺试剂 (3.8)，如出现蓝色，则表示有硝酸盐存在，需进一步洗涤，一般6～8次即可。 5.4 最后用少量无水甲醇 (3.3) 洗涤沉淀，继续抽滤至甲醇完全除去。将烘箱 (4.6) 加热至105±2℃后，关闭电源，将过滤漏斗 (4.5) 放入烘箱。15min后打开烘箱门，排出甲醇蒸气。关闭烘箱门，接通电源，于105±2℃干燥3h后，在干燥器中冷却0.5h。 5.5 称取约1.4g干燥的酸式羧甲基纤维素，精确至0.01g，置于500mL锥形瓶 (4.3) 中，加入100mL水和25.00mL氢氧化钠标准溶液 (3.6)，搅拌并加热至沸，保持溶液沸腾15~30min。 5.6 趁热以酚酞 (3.9) 为指示剂，用盐酸标准溶液 (3.5) 滴定过量的氢氧化钠。 6 结果表示 6.1 计算方法 样品中羧甲基纤维素钠的醚化度按下式计算： 醚化度 = 0.162A / (1 - 0.058A) 式中： A — 中和1g酸式羧甲基纤维素所消耗的氢氧化钠的毫摩尔数，A = (BC - DE) / F； B — 加入的氢氧化钠标准溶液 (3.6) 的体积，mL； C — 氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/L； D — 盐酸标准溶液的浓度，mol/L； E — 滴定过量氢氧化钠所用的盐酸标准溶液 (3.5) 的体积，mL； F — 用于测定的酸式羧甲基纤维素的质量，g； 0.162 — 纤维素的失水葡萄糖单元的毫摩尔质量，g/mmol； 0.058 — 失水葡萄糖单元中的一个羟基被羧甲基取代后，失水葡萄糖单元毫摩尔质量的净增值，g/mmol。 6.2 重复性 两次平行测定结果的差值应不超过0.02醚化度单位。 附加说明： 本标准由中华人民共和国轻工业部提出，由轻工业部日用化学工业科学研究所技术归口。本标准由轻工业部日用化学工业科学研究所负责起草。本标准主要起草人关景财。 本标准等同采用 ASTM D1439—83a《羧甲基纤维素钠标准试验方法》中醚化度测定的A法。