中华人民共和国轻工行业标准 QB/T 4584-2013 制革用分散单宁 Dispersing tannin for leather making 2013-12-31 发布 2014-07-01 实施 前言 本标准按照 GB/T 1.1—2009 给出的规则起草。本标准由全国皮革工业标准化技术委员会（SAC/TC252）归口。 本标准起草单位：江阴市九牛科技有限公司、北京中皮天元科技有限公司、中国皮革和制鞋工业研究院。 本标准主要起草人：高金度、马浩峰、段力民、吴雄虎。 1 范围 本标准规定了制革用分散单宁的要求、试验方法、检验规则和标志、包装、运输、贮存。本标准适用于以精萘磺化后与甲醛缩合，经中和制得的制革用分散单宁。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注明日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 5550 表面活性剂分散力测定方法 GB/T 6368 表面活性剂水溶液 pH 值的测定电位法 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 9282.1 透明液体以铂—钻等级评定颜色 第1部分：目视法 GB/T 19941 皮革和毛皮化学试验 甲醛含量的测定 3 要求 产品应符合表1的规定。 表1 项目 | 要求 | 试验方法 ---|---|--- 外观 | 浅棕色粉末 | 自然光条件下目测 分散力（标准品）/% | 95 | 按 GB/T 5550 进行检验 pH | 7.0~9.0 | 按 GB/T 6368 进行检验 色泽（Pt-Co）（0.5%水溶液）/Hz | 150 | 按 GB/T 9282.1-2008 进行检验 游离甲醛/(mg/kg) | $le$ 200 | 按附录 A 进行检验 4 试验方法 4.1 取样及测试通则 取样及测试通则应符合 QB/T 2412-1998 中第 3、4 章的规定。 4.2 外观 自然光条件下目测。 4.3 分散力 按 GB/T 5550 进行检验。 4.4 pH 按 GB/T 6368 进行检验。 4.5 色泽 按 GB/T 9282.1-2008 进行检验。 4.6 游离甲醛 按附录 A 进行检验。 5 检验规则 5.1 组批 以相同原料、相同工艺、单次生产的产品为一批，按生产批次取样检验，每批取样不少于 500g。 5.2 出厂检验 5.2.1 产品出厂前应逐批进行出厂检验，检验合格方可出厂。 5.2.2 检验项目：外观、分散力、pH、色泽。 5.2.3 合格判定：上述 4 项指标全部合格，判该批产品合格。 5.3 型式检验 5.3.1 检验周期 有下列情况之一者，应进行型式检验： a）产品结构、工艺、材料有重大改变时； b）产品长期停产后恢复生产时； c）国家质量监督机构提出进行型式检验时； d）生产正常时，可少进行 1 次型式检验。 5.3.2 抽样数量 每批产品随机抽取 3~5 个包装单位，每个包装取 150g~200g。 5.3.3 合格判定 要求中各项全部合格，则判该产品合格。如有项目不合格，应重新加倍取样，并对不合格的项目进行复测。复测结果仍不合格，则判该产品不合格。 6 标志、包装、运输和贮存 6.1 标志 每件包装上应涂刷或贴有牢固的标志，其内容包括：产品名称、产品标准号、型号、批号、生产日期、厂址、商标、净重、防护标识，并加盖生产厂检验合格的标记或附合格证。 6.2 包装 产品应使用清洁、无污染、密封性能好，便于运输的容器或内衬塑料袋的复合纸袋包装。 6.3 运输和贮存 6.3.1 产品在装运时，应轻装、轻卸，不应倒置，避免严重撞击，防止包装容器损坏造成渗漏。 6.3.2 产品应防暴晒，防冻，防雨淋，防潮，远离火源。 6.3.3 产品应在通风阴凉的库房存放，贮存温度 5℃～40℃，堆置时应离地和墙分别为 20cm 以上。在原包装（原装、封装、原标记完好无异状）内的产品，按规定条件贮存，自生产之日起计，保质期不少于 1 年。 附录 A（规范性附录） 游离甲醛的测定方法 A.1 试剂和材料 A.1.1 磷酸，85% A.1.2 乙腈，色谱纯 A.1.3 二硝基苯肼 (DNPH) 溶液，0.3%，由 0.3g 的二硝基苯肼 (DNPH) 溶于 50mL 磷酸 (A.1.1) 中配置而成。 A.1.4 DNPH 吸收液，由 DNPH 溶液 (A.1.3)、25% 的乙腈 (A.1.2) 和蒸馏水按体积比 1:8:11 配制，即开即用。按照 GB/T 19941 的规定进行配置。 A.1.5 甲醛原液，20mg/L。 A.1.6 氮气，纯度大于 99.9% A.1.7 硅油，适用于油浴锅 (A.2.2)。 A.1.8 海砂，经酸碱处理，优级纯。 A.1.9 润滑脂，不含甲醛。 A.1.10 聚酰胺过滤膜，0.45μm。 A.2 仪器和设备 A.2.1 甲醛提取装置，包括氮气罐、U-型管、吸收瓶、硅胶导管、气体流量计。 A.2.2 调温油浴锅，具有搅拌装置，能控制温度在 (90±3)℃，油浴槽足够深以完整容纳 U-型管。 A.2.3 U-型管，氯化钙管。 A.2.4 流量计。 A.2.5 液相色谱系统 (HPLC)，具有紫外检测器 (UV)，350nm。 A.2.6 分析天平，精度为 0.0001g。 A.2.7 吹风机。 A.2.8 容量瓶，50mL。 A.3 试验步骤 A.3.1 样品准备示意图 [图 A.1 样品准备系统示意图：1-气；2-流量计；3-DNPH 吸收盒；4-HPLC] A.3.2 样品准备 如图 A.1 安装好样品准备系统。各个部件在使用之前应预先干燥。在 500mL/min 的流量下用氮气 (N2) 对系统进行吹扫，以维持系统的惰性气体环境，各个连接点应确保连接牢固。 在 U-型管中加 3g～4g 海砂，防止爆沸，并维持氮气 (N2) 的吹扫流量。如果不能实现可更换大直径的 U-型管。准确称量 0.5g～2.0g（精确到 0.001g）的样品到 U-型管中，如果是液体应适当减少称样量，以消除过程中产生的冷凝水可能带来的误差。在 U-型管的连接处涂一层薄的润滑脂 (A.1.9)，然后装入系统中，以 500mL/min 的流量用氮气 (N2) 吹扫 5min 后将流量降到 150mL/min～350mL/min。 移取 5mL 吸收液 (A.1.4) 于二硝基苯肼 (DNPH) 吸收盒中，将二硝基苯肼 (DNPH) 吸收盒接入系统，用铝箔将 U-型管和二硝基苯肼 (DNPH) 吸收盒仔细包好，然后把 U-型管放入预热到 90℃ 的油浴锅中，调整流量计使氮气 (N2) 到最佳流量。 30min 后，将装有样品的 U-型管从油浴锅中撤下，用吹风机将管子两端的冷凝水吹干。拆下二硝基苯肼 (DNPH) 吸收盒，并用少量乙腈洗涤，液体转移到 10mL 的容量瓶中，并用乙腈稀释到刻度。充分摇匀溶液并经过滤膜过滤后，进 HPLC 进行测定。二硝基苯肼 (DNPH) 吸收盒应迅速撤下，并宜在 3 天之内进行乙腈稀释操作。 A.3.3 色谱 (HPLC) 条件 (推荐) 流动相：乙腈:水 梯度：20min 内由 55%B 线性增加到 95%B 分离柱：CC250/4 Nucleosil 100-5C18HD, CH18.2+ 紫外 (UV) 检测波长：360nm 进样体积：20μL 流量：0.8mL/min A.3.4 甲醛标准曲线的制作 将 5mL 已知含量的甲醛原液 (A.1.5)，移入装有 10mL 水的 50mL 容量瓶中，振荡摇匀，用水稀释至刻度（含量接近于 2μg/mL），该溶液即是标准溶液。 在 6 个 10mL 容量瓶中，分别加入 4mL 乙腈，然后分别加入 0.5mL、1.0mL、2.0mL、3.0mL、4.0mL、5.0mL 的标准溶液，立即加入 0.5mL 二硝基苯肼 (DNPH) 溶液，摇匀，用蒸馏水稀释至刻度，放置 60min～180min，经过滤膜 (A.2.10) 过滤后，进行色谱测定，并制作甲醛标准曲线。通过甲醛标准曲线计算峰面积的比值是有效的。 A.4 计算 按公式 (A.1) 计算样品中的甲醛含量： w = (P × F) / m (1) 式中： w：样品中的甲醛含量，单位为毫克每千克 (mg/kg)； p：从标准曲线查得的甲醛含量，单位为微克每 10 毫升 ($mu$g/10mL)； F：稀释倍数； m：试样质量，单位为克 (g)。 A.5 结果表示 两次平行试验结果的相对偏差应小于 10%。以两次平行试验结果的算术平均值作为结果，精确至 0.1 mg/kg。