GB/T 14455.8-1993精油(含叔醇)　乙酰化后酯值的测定和游离醇含量的评估

中华人民共和国国家标准

精油(含叔醇) 乙酰化后酯值的测定和
游离醇含量的评估

Essential oils (containing tertiary alcohols)
—Estimation of free alcohols content by
determination of ester value after acetylr1tion GB/T 14455.8-93

本标准等效采用国际标准 ISO 3794—1976《精油(含叔醇) 乙酰化后酯值的测定和游离醇含量的评估》。

1 主题内容与适用范围

本标准规定了用乙酰化后测定酯值的方法，评估精油中游离醇的含量。

本标准适用于含有一定数量叔醇的精油，例如芳樟醇及松油醇。

本标准不适用于含有一定数量的酚类、邻氨基苯甲酸酯类、内酯类和醛类等的精油。

2 引用标准

• GB/T 14454.1 香料试样制备
• GB/T 14454.14 香料标准溶液、试液和指示液的制备
• GB/T 14455.6 精油酯值的测定

3 定义

乙酰化后酯值：中和 1g 乙酰化的精油中所含的酯在水解后释放出的酸所需氢氧化钾的毫克数。

4 原理

在二甲基苯胺存在下，用氯乙酸和乙酐使精油乙酰化。乙酰化后的精油经分离和干燥，测定它的乙酰化后酯值。用同样的精油测定乙酰化前的酯值，评估游离醇的含量。

5 试剂

除特别注明外，试验中所用试剂均为分析纯试剂，水为蒸馏水或纯度相当的水。

• 5.1 用 GB/T 14455.6 中规定的试剂。
• 5.2 氯乙酰。
• 5.3 N,N-二甲基苯胺；新蒸馏，沸腾为 192.5~193.5℃。
• 5.4 乙酐；纯度不少于 98%。
• 5.5 无水硫酸镁或无水硫酸钠；应呈中性，新干燥并经粉碎。
• 5.6 硫酸钠水溶液：100g/L。
• 5.7 盐酸溶液：5 份盐酸($\rho_{20}$=1.19g/mL)用硫酸钠溶液(5.6)稀释至 100 份(以体积计)。
• 5.8 碳酸氢钠溶液；50g 碳酸氢钠溶于 1L 硫酸钠溶液中(5.6)。

国家技术监督局 1993-06-05 批准 1994-01-01 实施

GB/T 14455.8-93

5.9 氢氧化钠溶液[c(NaOH)=0.1mol/L]。

5.10 氢氧化钾乙醇溶液[c(KOH)=0.5mol/L]。

5.11 盐酸标准溶液[c(HCl)=0.5mol/L]。

5.12 石蕊试纸。

5.13 酚酞指示液:0.2%乙醇(95%)溶液。

6 仪器

6.1 乙酰化装置:配有磨砂瓶塞的100mL乙酰化瓶,能装上内径为10mm、长至少1m的具玻璃磨砂口的空气冷凝管。乙酰化瓶和空气冷凝管使用前必须小心地干燥过。

6.2 量筒:10mL,50mL。

6.3 冰浴。

6.4 水浴(或其他的恒温装置):保持温度50±1℃。

6.5 沸水浴。

6.6 分液漏斗:250mL。

6.7 皂化装置:容量为100~200mL的磨砂口耐碱性的玻璃皂化瓶,能装上一根内径约为10mm、长至少1m的具磨砂口玻璃管,用作回流冷凝管。

6.8 滴定管:50mL,刻度为0.1mL,经校正。

7 操作步骤

7.1 试样制备

见GB/T 14454.1。

7.2 乙酰化前酯值的测定

见GB/T 14455.6。

7.3 乙酰化

用量筒(6.3)量取10mL试样,倾入乙酰化瓶(6.2)中,加入20mL 二甲基苯胺(5.3),充分混合并在冰水浴中(6.4)冷却。保持乙酰化瓶在冰水浴中,然后加入8mL 氯乙酸(5.2)和5mL 乙酐(5.4)。从冰水浴中取出乙酰化瓶,在室温放置30min,然后将瓶放入温度为50±1℃的水浴(6.5)内,保持4h。取出冷却。

用下列物质依次洗涤油相:

a. 75mL 硫酸钠溶液(5.6)洗涤两次。

b. 每次用50mL 盐酸溶液(5.7)洗涤,至少五次,直至洗液中无二甲基苯胺。

注:二甲基苯胺检查法:在15mL盐酸洗涤液中加入2滴饱和的高锰酸钾溶液,剧烈振摇,如在少于15s中呈现枯黄色,则表示尚有二甲基苯胺存在。

c. 每次用25mL 碳酸氢钠溶液(5.8)洗涤两次。

d. 每次用25mL硫酸钠溶液(5.6)洗涤两次。

每次在加入洗涤液后,均应强烈摇动30s,然后放置使分层,最后一次分层时,用石蕊试纸(5.12)检查水层,应呈中性。

将油相放入一具塞的干燥小瓶中,用无水硫酸镁或无水硫酸钠(5.5)干燥后过滤。

7.4 乙酰化后酯值的测定

见GB/T 14455.6。

8 结果的计算

8.1 按式(1)计算游离醇的质量百分比,以指定叔醇计:

GB/T 14455.8-93

(Mr × (EV₂ - EV₁)) / (561 - 0.42EV₂) …… (1)

8.2
按式(2)计算结合醇的质量百分比，以指定叔醇计：

(Mr × EV₁) / 561 …………………………………………………… (2)

式中：EV₁——乙酰化前精油的酯值；

    EV₂——乙酰化后精油的酯值；

    Mr——醇的相对分子量。

8.3
总醇含量的百分比，以指定叔醇计，可将以上两个百分比相加即得。
平行试验结果的允许差为0.5%。

附加说明：

本标准由中华人民共和国轻工业部提出。

本标准由全国香料标准化中心归口。

本标准由轻工业部香料工业科学研究所负责起草。

本标准主要起草人黄振卿、杜世祥、徐易。

自本标准实施之日起，原轻工业部发布的专业标准 ZB Y41 003—86《精油(含叔醇)——用乙酰化后测定酯值法估定游离醇含量》作废。