GB/T 14455.7-1993精油　乙酰化后酯值的测定和游离醇与总醇含量的评估

中华人民共和国国家标准

本标准等效采用国际标准ISO 1241—1980《精油 乙酰化后酯值的测定和游离醇与总醇含量的评估》。

1 主题内容与适用范围

本标准规定了一种乙酰化后测定酯值的方法。通过乙酰化前和乙酰化后测定酯值，评估游离醇和总醇的含量。

本标准适用于含有伯醇和仲醇类组分的精油。本标准不适用于含有一定数量的下述成分的精油：叔醇类：它们不能被完全地乙酰化；酚类、内酯类、醛类或易烯醇化的酮类：它们将和游离醇一起也被乙酰化。

2 引用标准

GB/T 14454.1 香料 试样制备
GB/T 14454.14 香料 标准溶液、试液和指示液的制备
GB/T 14455.6 精油 酯值的测定

3 定义

乙酰化后酯值：中和1g乙酰化精油中所含的酯在水解后释放出的酸所需氢氧化钾的毫克数。

4 原理

在乙酸钠存在下，用乙酐使精油乙酰化。乙酰化的精油经分离和干燥，按照GB/T 14455.6测定其酯值。

从乙酰化前和乙酰化后的酯值计算游离醇、结合醇和总醇的含量。

5 试剂

除特别注明外，试验中所用试剂均为分析纯试剂，水为蒸馏水或纯度相当的水。

5.1 用GB/T 14455.6中规定的试剂。

5.2 乙酐：纯度不少于98%。

5.3 乙酸钠：无水，新熔化并经粉碎。

5.4 氯化钠：饱和溶液。

5.5 碳酸钠-氯化钠溶液：称取20g无水碳酸钠，用饱和氯化钠溶液溶解之，再以饱和氯化钠溶液稀释至1L，过滤后备用。

5.6 无水硫酸镁或无水硫酸钠：应呈中性，新干燥并经粉碎。

5.7 石蕊试纸。

6 仪器

6.1 乙酰化装置：配有磨砂瓶塞的100mL乙酰化瓶，能装上内径约为10mm、长至少1m的具有玻璃磨砂口的空气冷凝管。乙酰化瓶和空气冷凝管使用前必须小心地干燥过。

6.2 量筒：10mL，刻度为0.1mL。

6.3 量筒：50mL，刻度为1mL。

6.4 水浴：温度能控制在40～50℃.

6.5 加热装置：合适的加热装置（油浴或仲裁法）。

6.6 分液漏斗：约250mL。

6.7 皂化装置：容量为100～200mL的磨砂口耐碱性的玻璃皂化瓶，能装上一根内径约为10mm、长至少1m的磨砂口玻璃管，用作回流冷凝管。

6.8 滴定管：50mL，刻度为0.1mL。

7 操作步骤

7.1 试样制备

见GB/T 14454.1.

7.2 乙酰化前酯值的测定

见GB/T 14455.6.

7.3 乙酰化后酯值的测定

将10mL试样（7.1）、10mL乙酐（5.2）和2g无水乙酸钠（5.3）放入乙酰化瓶（6.2）中混合，加入几粒沸石或玻璃珠并装上回流冷凝器。将乙酰化瓶置于加热装置（6.5）中加热，缓缓沸腾回流2h,或按照各精油标准中规定的时间回流。取出冷却后，加入50mL蒸馏水，放在水浴中加热，温度控制在40～50℃,持续15min,并经常摇动，冷却至室温，将液体倾入分液漏斗（6.6）中，用10mL水将乙酰化瓶洗涤两次，洗涤液并入分液漏斗中，待油、水两相完全分开后，排去水相。

用下列物质洗涤油相：

• a. 50mL氯化钠溶液（5.4）.
• b. 50mL碳酸钠-氯化钠溶液（5.5）。
• c. 50mL氯化钠溶液（5.4）。
• d. 20mL水。

洗涤时，依次用饱和溶液a、b、c和乙酰化精油一起振摇，最后用水d缓慢地摇动。如正确操作，洗液对石蕊试纸（5.7）应呈中性。将油相注入一具塞的干燥小瓶中，加入约3g无水硫酸镁或硫酸钠（5.6），振摇数次，直至精油不含水分为止，过滤备用。

按GB/T 14455.6的方法测定乙酰化后的酯值，试样称取约2g（精确至0.0002g）。皂化用的氢氧化钾乙醇溶液用量为50mL.

8 结果的计算

8.1 按式(1)计算乙酰化前酯值：

8.2 按式(2)计算乙酰化后酯值：

EV₂ = ^56.1/_m(V'₀-V'₁) × c

( 2 )

8.3 按式(3)计算游离醇的质量百分比,以指定的醇计：

^{Mr × (EV₁-EV₂)} /_561-0.42EV2

( 3 )

8.4 按式(4)计算结合醇的质量百分比,以指定的醇计：

^{Mr × EV₁}/₅₆₁

( 4 )

式中：
m₀——乙酰化前测酯值精油的质量,g；
m——乙酰化后测酯值乙酰化精油的质量,g；
V₀——乙酰化前空白试验所耗酸标准溶液体积,mL；
V₁——乙酰化前测酯值所耗酸标准溶液体积,mL；
V'₀——乙酰化后空白试验所耗酸标准溶液体积,mL；
V'₁——乙酰化后测酯值所耗酸标准溶液体积,mL；
c——酸标准溶液的浓度,mol/L；
Mr——醇的相对分子量；
EV₁——乙酰化前精油的酯值；
EV₂——乙酰化后精油的酯值；
56.1——氢氧化钾的分子量。

8.5 总醇含量的百分比,可将以上两个百分比相加即得。
平行试验结果的允许差为0.5%。

附加说明：

本标准由中华人民共和国轻工业部提出。
本标准由全国香料标准化中心归口。
本标准由轻工业部香料工业科学研究所负责起草。
本标准主要起草人黄振卿、徐易、杜世祥。

自本标准实施之日起,原轻工业部发布的专业标准 ZB Y41 002—86《精油——乙酰化后酯值的测定和游离醇与总醇含量的评估》作废。