GB/T 14204-1993水质 烷基汞的测定 气相色谱法

中华人民共和国国家标准

UDC 614.777
Z 16GB

GB/T 14204—93

水质
烷基汞的测定
气相色谱法

Water quality—Determination
of alkylmercury—Gas chromatography

1993-02-23发布1993-12-01实施

国家环境保护局
国家技术监督局 发 布

中华人民共和国国家标准

水质 烷基汞的测定
气相色谱法 GB/T 14204—93

Water quality—Determination
of alkylmercury—Gas chromatography

1 主题内容和适用范围

本标准规定了测定水中烷基汞（甲基汞，乙基汞）的气相色谱法。

本标准适用于地面水及污水中烷基汞的测定。

本方法用硫氢桶富集水中的烷基汞，用盐酸氯化钠溶液解析，然后用甲苯萃取，用带电子捕获检测器的气相色谱仪测定，实际达到的最低检出浓度随仪器灵敏度和水样基体效应而变化，当水样取1 L时，甲基汞通常检测到 10 ng/L，乙基汞检测到 20 ng/L。

样品中含硫有机物（硫醇，硫酸，噻酶等）均可被富集萃取，在分析过程中积存在色谱柱内，使色谱柱分离效率下降，干扰烷基汞的测定。定期往色谱柱内注入二氯化苯饱和溶液，可以去除这些干扰，恢复色谱柱分离效率。

2 试剂和材料

2.1 载气

氮气：99.999%。经脱氧过滤器，氧含量<1 mg/m³。

2.2 配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料

2.2.1 氯化甲基汞 CH₃HgCl(简称 MMC)。

2.2.2 氯化乙基汞 C₂H₅HgCl(简称 EMC)。

2.2.3 甲苯（或苯）：经色谱测定（按照本方法色谱条件）无干扰峰。

2.2.4 盐酸溶液：c(HCl)=2 mol/L。用甲苯（苯）萃取处理以排除干扰物。

2.2.5 硫酸(H₂SO₄)：优级纯，ρ=1.84 g/mL。

2.2.6 乙酸酐：分析纯。

2.2.7 乙酸：分析纯。

2.2.8 巯基乙醇酸：化学纯。

2.2.9 脱脂棉。

2.2.10 氯化钠(NaCl)：分析纯。

2.2.11 硫酸铜：分析纯。

2.2.12 硫酸铜溶液：w(CuSO₄)=25 g/100 mL。CuSO₄ · 5H₂O 50 g 溶于 200 mL 无汞蒸馏水（2.2.14）。

2.2.13 无水硫酸钠(Na₂SO₄)：分析纯，使用前在 300°C 马福炉中处理 4 h。

2.2.14 无汞蒸馏水：二次蒸馏水或电渗析去离子水，也可将蒸馏水加盐酸（2.2.4）酸化至 pH=3，然后过疏基玻璃纤维管（3.3.8.2）去除汞。

国家环境保护局1993-02-23批准 1993-12-01实施

GB/T 14204-93

2.2.15 二氯化汞柱处理液：称量 $0.1\text{ g}$ 二氯化汞，在 $100\text{ mL}$ 容量瓶中用苯溶解，稀释至标线。此溶液为二氧氯化汞饱和苯溶液。

2.2.16 解析液($2\text{ mol/L NaCl} + 1\text{ mol/L HCl}$)：称量 $11.69\text{ g NaCl}$，用 $100\text{ mL } 1\text{mol/L HCl}$ 溶解。

2.2.17 烷烃类标准溶液：见5.2.2的有关内容。

2.2.18 甲醇：分析纯。

2.2.19 无水乙醇：分析纯。

2.2.20 盐酸溶液：$w = 5\%$。

2.2.21 盐酸溶液：$c(\text{HCl}) = 0.1\text{ mol/L}$。

2.2.22 氢氧化钠溶液：$c(\text{NaOH}) = 5\text{ mol/L}$。

2.3 制备色谱柱时使用的试剂和材料

2.3.1 色谱柱和填充物参考3.3条的有关内容。

2.3.2 涂渍固定液用溶剂：二氯甲烷($\text{CH}_2\text{Cl}_2$)分析纯；或丙酮($\text{C}_3\text{H}_6\text{O}$)分析纯。

3 仪器

3.1 色谱仪

带有电子捕获检测器的气相色谱仪。

3.2 色谱仪汽化室

全玻璃系统汽化室。

3.3 色谱柱

3.3.1 色谱柱类型

硬质玻璃填充柱：长度 $1.0 \sim 1.8\text{ m}$，内径：$2 \sim 4\text{ mm}$。

3.3.2 填充物

3.3.2.1 载体

Chromosorb W AW DMCS, $80 \sim 100$目，或其他等效载体。涂渍固定液之前，在 $90^\circ\text{C}$ 烘 $1.5\text{ h}$。

3.3.2.2 固定液

• a. DEGS(丁二酸二乙二醇酯)，最高使用温度 $200^\circ\text{C}$；或OV-17(苯基50%甲基硅酮)：最高使用温度 $350^\circ\text{C}$。
• b. 液相载荷量：$5\% \text{DEGS}; 2\% \text{OV-}17$。

c. 涂渍固定液的方法：静态法。

称取一定量的固定液，例如：称 $0.5\text{ g}$ 的DEGS(3.3.2.2)，溶解在二氯甲烷(2.3.2)中，待完全溶解后，倒入刚烘过的载体(3.3.2.1) $9.5\text{ g}$，使溶有DEGS的二氯甲烷刚好浸没载体。待溶剂完全挥发后，烘干($100^\circ\text{C}$)，即涂渍完毕。

3.3.3 色谱柱的填充方法

用硅烷化玻璃毛塞住色谱柱的一端，接缓冲瓶和减压系统，柱的另一端接软管连漏斗。将填充物缓缓倒入漏斗，同时开启减压系统，轻轻震动柱体(建议使用超声波水浴)以确保填充紧密。填充完成后，用硅烷化玻璃毛堵住色谱柱另一端，注意：在柱的两端都要空出 $2\text{ cm}$，填充玻璃毛，以防固定液在进样器和检测器的高温下分解。填充好的色谱柱接检测器一端应与填充时减压吸气一端一致。

3.3.4 色谱柱的老化

将填好的色谱柱一端接在仪器进样口上，另一端不接入检测器。通载气 $30\text{ mL/min}$，柱温维持 $200^\circ\text{C}$，老化 $24\text{ h}$，柱温降至 $160^\circ\text{C}$，注入柱处理液每次 $20\ \mu\text{L}$，共五次，间隔 $5\text{ min}$。继续老化 $24\text{ h}$。接检测器，柱温设在使用温度，使用前检查，以基线走直为准。(约 $10 \sim 20\text{ min}$)。

3.3.4.1 色谱柱处理液的使用见附录B。

3.3.5 检测器