DB37/T3991—2020 食品中溴氰虫酰胺残留量的测定 液相色谱-质谱/质谱法
Determination of cyantraniliprole residue in foods - Liquid chromatography-tandem mass spectrometry

山东省地方标准
发布日期：2020-06-08 | 实施日期：2020-07-08
发布单位：山东省市场监督管理局

前言
本标准按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。本标准由青岛海关提出、归口并组织实施。本标准起草单位：青岛海关技术中心、黄岛海关。
本标准主要起草人：崔淑华、郭庆龙、张谦、刘宏玉、张雪琰、刘成帅、崔伟佳、李洲、辛文。

DB37/T3991—2020
食品中溴氰虫酰胺残留量的测定 液相色谱-质谱/质谱法

1 范围
本标准规定了食品中溴氰虫酰胺残留量的液相色谱-质谱/质谱检测方法。本标准适用于大米、玉米、甘蓝、番茄、洋葱、干辣椒、苹果、猪肉、鸡肝、牛奶、鸡蛋中溴氰虫酰胺残留量的测定，其它食品可参照执行。

2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB 2763 食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

3 原理
试样经乙腈提取，分散固相萃取净化（油脂含量高的样品须先用乙腈饱和正己烷去脂和冷冻去脂）后，用液相色谱-质谱/质谱仪测定，外标法定量。

4 试剂和材料
除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水为符合GB/T 6682中规定的一级水。
4.1 试剂
4.1.1 乙腈（CH₃CN，75-058）：分析纯
4.1.2 甲醇（CH₃OH，67-56-1）：分析纯
4.1.3 正己烷（C₆H₁₄，110-54-3）：色谱纯；乙酸铵（CH₃COONH₄，631-61-8）：色谱纯
4.1.4 氯化钠（NaCl，7647-14-5）：用前在450℃灼烧1h，冷却后密封备用
4.1.5 无水硫酸镁（MgSO₄，7487-88-9）：用前在650℃灼烧4h，贮藏干燥器中，冷却后备用
4.2 溶液配制
4.2.1 乙腈饱和正己烷溶液：取适量乙腈加入正己烷中，剧烈振摇，静置至出现明显分层，弃去乙腈层备用。
4.2.2 乙酸铵溶液（5mmol/L）：称取0.385g乙酸铵用水溶解并定容至1L。
4.3 标准品
溴氰虫酰胺（Cyantraniliprole，CAS号：736994-63-1），纯度≥98.0%
4.4 标准溶液配制
4.4.1 标准储备溶液：准确称取适量的标准品（精确至0.1mg），用乙腈溶解，配制成浓度为1000μg/mL的标准储备溶液，该储备溶液-18℃保存，保存期为一年。
4.4.2 标准中间溶液：准确吸取适量标准储备溶液，用甲醇配制成浓度为10μg/mL的标准中间溶液，该溶液4℃保存，保存期为一个月。
4.4.3 基质标准工作溶液：根据需要准确吸取适量标准中间溶液，用样品空白基质溶液配制成0.002、0.005、0.01、0.02、0.05、0.1mg/L的系列标准工作溶液。该溶液应现用现配。
4.5 材料
4.5.1 N-丙基乙二胺（PSA）：粒度40～60μm。
4.5.2 十八烷基硅烷键合相（C18）：粒度40～60μm。
4.5.3 有机滤膜：0.22μm。

5 仪器和设备
5.1 液相色谱-三重四级杆质谱仪：配备电喷雾离子源（ESI）。
5.2 高速组织捣碎机。
5.3 高速粉碎机。
5.4 匀浆机。
5.5 天平：感量0.01mg和0.01g。
5.6 振荡器。
5.7 超声波仪。
5.8 离心机，转速不低于10000r/min；涡旋混合器。
5.9 具塞离心管：50mL，10mL。

6 试样制备与保存
6.1 大米、玉米、干辣椒：取500g代表性样品，用高速粉碎机处理至粉状，均分成两份，分别装入洁净容器作为试样，密封并做好标识。于-18℃以下保存。
6.2 甘蓝、番茄、洋葱、苹果：取500g代表性样品，用匀浆机制成匀浆，均分成两份，分别装入洁净容器作为试样，密封并做好标识。于-18℃以下保存。
6.3 猪肉、鸡肝：取500g代表性样品，用高速组织捣碎机制成糊状，均分成两份，分别装入洁净容器作为试样，密封并做好标识。于-18℃以下保存。
6.4 牛奶、鸡蛋：取500g代表性样品，充分混匀，均分成两份，分别装入洁净容器作为试样，密封并做好标识。于-18℃以下保存。

7 分析步骤
7.1 提取
7.1.1 大米、玉米：称取4g试样（精确至0.01g）于50mL具塞离心管中，加5mL水混匀，放置30min。准确加入20.0mL乙腈振荡提取20min，超声提取5min后加入3g无水硫酸镁和2g氯化钠，涡旋振荡1min，8000r/min离心5min后，待净化。
7.1.2 甘蓝、番茄、洋葱：称取10g试样（精确至0.01g）于50mL具塞离心管中。准确加入20.0mL乙腈振荡提取20min，超声提取5min后加入3g无水硫酸镁和2g氯化钠，涡旋振荡1min，8000r/min离心5min后，待净化。
7.1.3 干辣椒：称取4g试样（精确至0.01g）于50mL具塞离心管中，加15mL水混匀，放置30min。准确加入20.0mL乙腈振荡提取20min，超声提取5min后加入3g无水硫酸镁和2g氯化钠，涡旋振荡1min，8000r/min离心5min后，待净化。
7.1.4 猪肉、鸡肝、牛奶、鸡蛋：称取4g试样（精确至0.01g）于50mL具塞离心管中，加5mL水混匀（检测牛奶时，不需加水），放置30min。准确加入20.0mL乙腈振荡提取20min，超声提取5min后加入3g无水硫酸镁和2g氯化钠，涡旋振荡1min，8000r/min离心5min后，待净化。将10mL上清液转移至50mL具塞离心管中，加入10mL乙腈饱和正己烷，涡旋振荡2min，静置分层，弃去正己烷层，再加入10mL乙腈饱和正己烷重复操作一次，然后将离心管置于-18℃冷冻3min，迅速取出2mL提取液，待净化。
7.2 净化：称取0.15g无水硫酸镁、0.10gPSA和0.10gC18加入10mL离心管中，将2mL上述提取液至此离心管中，涡旋1min，5000r/min离心5min。取上清液过0.22μm有机微滤膜后，供液相色谱-质谱/质谱测定。
7.3 测定
7.3.1 液相色谱参考条件：
a) 色谱柱：C18柱，柱长150mm，内径2.1mm，粒径3μm，或等效柱；
b) 流速：0.25mL/min