GB/T 5687.12-2020.Ferrochromium-Determination of phosphorus，aluminum, titanium, copper, manganese, calcium content-Inductively coupled plasma atomic emission spectrometric method.
1范围
GB/T 5687的本部分规定了采用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定磷、铝、钛、铜、锰、钙等元素含量的方法。
GB/T 5687.12适用于铬铁中磷、铝、钛、铜、锰、钙含量的测定,硅铬合金相应元素的测定也适用于本部分。各元素测定范围见表1。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的,凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 4010铁合金化学分析用试样的采取和制备
GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 8170数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB/T 12806实验室玻璃仪器单标线容量瓶
GB/T 12807实验室 玻璃仪器分度吸量管
GB/T 12808实验室玻璃仪器 单标线吸 量管
JJG 768 发射光谱仪检定规程
3原理
低碳试料以盐酸、过氧化氢、氢氟酸和高氯酸分解,在冒烟状态下,滴加盐酸挥铬后制备为盐酸溶液;高碳试料用过氧化钠在镍坩埚内熔融,用酸浸取,并稀释到一定体积。使用耐高盐雾化器和相应雾化室,用电感耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP-AES),测量试液中分析元素的发射光谱强度,或对钇的相对强度,在校准曲线上,计算出分析元素的质量分数。
4试剂
分析中,除另有说明外，仅使用优级纯及以上纯度的试剂和符合GB/T 6682规定的实验室二级及以上用水。
4.1 纯铬,待测元素含量低于0.001%(质量分数)。
4.2纯铁(≥99.98%或分 析元素已知)。
4.3过氧化钠。
4.4 高氯酸,p=1.67 g/mL.
4.5 氢氟酸,p=1.15 g/ mL。
4.6过氧化 氢(30%)。
4.7 盐酸,p=1.19 g/mL。
4.8 盐酸,1+1。
4.9 硝酸,1.42 g/mL。
4.10硝酸,1+1。

ICS77.100
中华人民共和国国家标准
GB/T5687.12—2020
铬铁石
磷、铝、钛、铜、锰、钙
含量的测定电感耦合等离子体
原子发射光谱法
Ferrochromium-Determination of phosphorus, aluminum, titanium, copper,manganese,calcium content-Inductively coupledplasmaatomicemissionspectrometricmethod2020-06-02发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会
2020-09-01实施
GB/T5687分为以下若干部分：
GB/T5687.2
GB/T5687.4
-GB/T5687.10
GB/T5687.12—2020
铬铁、硅铬合金和氮化铬铁硅含量的测定高氯酸脱水重量法；氮化铬铁和高氮铬铁氮含量的测定蒸馏-中和滴定法；铬铁锰含量的测定
GB/T5687.11铬铁
钛含量的测定
火焰原子吸收光谱法；
二安替比林甲烷分光光度法；
GB/T5687.12
磷、铝、钛、铜、锰、钙含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；
本部分为GB/T5687的第12部分。本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本部分由中国钢铁工业协会提出。本部分由全国生铁及铁合金标准化技术委员会（SAC/TC318)归口。本部分起草单位：本钢板材股份有限公司、内蒙古鄂尔多斯电力冶金集团股份有限公司、广西柳州钢铁集团有限公司、安徽长江钢铁股份有限公司、江苏省镔鑫钢铁集团有限公司、首钢股份公司迁安钢铁公司、北京中治设备研究设计总院有限公司、交城义望铁合金有限责任公司、中冶建筑研究总院有限公司、冶金工业信息标准研究院本部分主要起草人：杨维秀、王亚朋、唐语、田玉伟、陈荣、林志旺、陈海、张显峰、马宁、薄凤华顾红琴、于树荣、杜士毅、覃丹柳、王立霞、孙娟、崔玉文、刘飞宇、黄芝敏、卢春生。SAG
铬铁磷、铝、钛、铜、锰、钙
含量的测定电感耦合等离子体
原子发射光谱法
GB/T5687.12—2020
警示一一使用本部分的人员应有正规实验室工作实践经验。本部分未指出所有可能的安全问题使用者有责任采取适当的安全和健康措施，保证符合国家有关法规规定的条件1范围
GB/T5687的本部分规定了采用电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）测定磷、铝、钛、铜、锰、钙等元素含量的方法
本部分适用于铬铁中磷、铝、钛、铜、锰、钙含量的测定，硅铬合金相应元素的测定也适用于本部分各元素测定范围见表1。
表1元素及测量范围
分析元素
2规范性引用文件
测量范围（质量分数）/%
0.010~0.10
0.050~0.60
0.0050~0.60
0.0101.50
0.010~1.00
0.10~1.50
下列文件对于本文件的应用是必不可少的，凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件GB/T4010
GB/T6682
GB/T8170
GB/T12806
GB/T12807
GB/T12808
JJG768
3原理
铁合金化学分析用试样的采取和制备分析实验室用水规格和试验方法数值修约规则与极限数值的表示和判定实验室玻璃仪器
单标线容量瓶
实验室玻璃仪器
分度吸量管
单标线吸量管
实验室玻璃仪器
发射光谱仪检定规程
低碳试料以盐酸、过氧化氢、氢氟酸和高氯酸分解，在冒烟状态下，滴加盐酸挥铬后制备为盐酸溶液；高碳试料用过氧化钠在镍璃内熔融，用酸浸取，并稀释到一定体积。使用耐高盐雾化器和相应雾GB/T5687.12—2020
化室，用电感耦合等离子体原子发射光谱仪（ICP-AES），测量试液中分析元素的发射光谱强度，或对记的相对强度，在校准曲线上，计算出分析元素的质量分数4试剂
分析中，除另有说明外，仅使用优级纯及以上纯度的试剂和符合GB/T6682规定的实验室二级及以上用水。
4.1纯铬，待测元素含量低于0.001%（质量分数）。4.2纯铁（≥99.98%或分析元素已知）。4.3过氧化钠。
4.4高氯酸，p=1.67g/mL。
4.5氢氟酸.=1.15g/mL。
4.6过氧化氢（30%）。
4.7盐酸.p=1.19g/mL。
4.8盐酸，1+1。
硝酸，1.42g/mL。
硝酸,1+1。
标准溶液
4.11.1磷标准储备溶液
4.11.1.1磷标准储备溶液，0.50mg/mL称取2.1968g预先经105℃土5℃干燥至恒重并冷却至室温的磷酸二氢钾（>99.95%），用适量水溶解，移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。4.11.1.2磷标准溶液，100.00μg/mL分取20.00mL磷标准储备液（见4.11.1.1），于100mL容量瓶中，加20mL盐酸（见4.7），以水稀释至刻度，混匀。
4.11.1.3磷标准溶液，10.00ug/mL分取10.00mL磷标准储备液（见4.11.1.1），于500mL容量瓶中，加20mL盐酸（见4.7），以水稀释至刻度，混匀。
4.11.2铝标准溶液
4.11.2.1铝标准储备液，1.00mg/mL称取1.0000g金属铝（≥99.95%）于250mL聚四氟乙烯烧杯中，加30mL盐酸（见4.8），低温加热溶解，冷却至室温，移人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。注：（称取1.0000g金属铝（≥99.95%）于聚四氟乙烯烧杯中，加30mL氢氧化钠溶液（200g/L），低温加热溶解、加人100mL水.滴加盐酸（见4.7)酸化并过量10mL.冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀）。
4.11.2.2铝标准溶液，100.00μg/mL分取10.00mL铝标准储备液（见4.11.2.1)于100mL容量瓶中，加20mL盐酸（见4.7），以水稀释至刻度，混勾。
4.11.2.3铝标准溶液，10.00μg/mL分取5.00mL铝标准储备液（见4.11.2.1)于500mL容量瓶中，加20mL盐酸（见4.7)，以水稀释至刻度，混勾。
4.11.3钛标准溶液
4.11.3.1钛标准储备溶液，0.50mg/mL称取0.5000g光谱纯金属钛，于100mL铂皿中，加10mL氢氟酸（见4.5）和20mL硫酸（1十1）溶解，加热蒸发至冒硫酸烟，用水冲洗铂血，继续加热至冒硫酸烟使氟驱尽。冷却至室温，加约50mL水溶2
GB/T5687.12—2020
解盐类，移入1000mL容量瓶中，用硫酸（1十9）洗净铂皿，洗液并人于容量瓶中，并用硫酸（1十9）稀释至刻度，混匀。
4.11.3.2钛标准溶液，100.00μg/mL分取20.00mL钛标准储备液（见4113.1），干100mL容量瓶中.加20mL盐酸（见4.7），以水稀释至刻度，混匀。
4.10.3.3钛标准溶液，10.00μg/mL分取10.00mL钛标准储备液（见4.11.3.1），于500mL容量瓶中，加20mL盐酸（见4.7），以水稀释至刻度，混匀。
4.11.4铜标准溶液
4.11.4.1铜标准储备溶液，1.00mg/mL称取1.000g金属铜（≥99.95%），于250mL烧杯中，加30mL硝酸（见4.10），低温溶解，加热煮沸驱尽氮氧化物，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。4.11.4.2铜标准溶液，100.00μg/mL分取10.00mL铜标准储备液（见4.11.4.1），于100mL容量瓶中，加20mL盐酸（见4.7），以水稀释至刻度，混勾。
4.11.4.3铜标准溶液，10.00μg/mL分取5.00mL铜标准储备液（见4.11.4.1)，于500mL容量瓶中，加20mL盐酸（见4.7），以水稀释至刻度，混匀。
4.11.5锰标准溶液
4.11.5.1锰标准储备溶液，1.00mg/mL称取1.000g电解锰（≥99.95%），于250mL烧杯中，加30mL硝酸（见4.10），加热溶解，煮沸驱尽氮氧化物，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中.用水稀释至刻度.混匀，4.11.5.2锰标准溶液，100.00μg/mL分取10.00mL锰标准储备液（见4.11.5.1），于100mL容量瓶中，加20mL盐酸（见4.7），以水稀释至刻度，混匀。
4.11.5.3锰标准溶液.10.00mgmL分取5.00mL锰标准储备液（见4.11.5.1），于500mL容量瓶中，加20mL盐酸（见4.7），以水稀释至刻度，混匀。
4.11.6钙标准溶液
4.11.6.1钙标准储备溶液，0.50mg/mL称取2.4973g预先经105℃土5℃干燥并于干燥器中冷却至室温的碳酸钙（>99.95%）于250mL烧杯中.加20mL水，混均，盖上表面皿.慢慢滴加20mL盐酸（见4.8），至碳酸钙溶解，再加20mL盐酸（见4.8），煮沸除去二氧化碳，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。4.11.6.2钙标准溶液，100.00μg/mL分取20.00mL钙标准储备液（见4.11.6.1），于100mL容量瓶中，加20mL盐酸（见4.7），以水稀释至刻度，混匀。
4.11.6.3钙标准储备溶液.10.00μg/mL分取10.00mL钙标准储备液（见4.11.6.1），于500mL容量瓶中，加20mL盐酸（见4.7），以水稀释至刻度，混匀。
4.11.7亿标准储备溶液，200.0μg/mL称取0.2540g预先经750℃土5℃灼烧30min并冷却至室温的氧化（>99.95%）于250mL烧杯中，加30mL盐酸（见4.8）加热溶解.冷却至室温，移人1000mL容量瓶中.以水稀释至刻度.混匀。3
GB/T5687.12—2020
5仪器
单标线移液管、分度移液管和单刻度容量瓶5.1
符合GB/T12806、GB/T12807和GB/T12808的规定。电感耦合等离子体（ICP）原子发射光谱仪5.2
5.2.1需配备耐高盐雾化器和相应雾化室。5.2.2电感耦合等离子体（ICP)原子发射光谱仪应满足表2所规定的检出限（DL）、背景等效浓度（BEC）、短期精密度（RSD)的性能要求。试料溶液中元素浓度高于5OOOXDL时，只需要满足RSD这二性能参数要求。检测限（DL）、背景等效浓度（BEC）、短期精度（RSD）的试验，按附录A进行，其结果应低于表2中的数值。
表3列出的推荐的分析谱线，这些谱线不受基体元素明显干扰。本方法不对分析谱线作出限制性的规定，也可采用其他分析谱线，在采用这些分析谱线（包括推荐分析谱线）之前，应仔细评价光谱干扰、背景和离子化，如果不能满足建议的性能参数，表明可能有干扰2推荐的等效浓度和检出限
DL/(μg/mL)
BEC/(μg/mL)
表3推荐的分析线
波长/nm
RSD/(μg/mL)
可能的干扰元素
Cu213.598
Cr334.932
Ni336.156
Ti323.022
5.2.3短期稳定性
GB/T5687.12—2020
测定10次每个元素浓度最高的标准溶液的绝对强度或强度比的平均值，计算其相对标准偏差应符合JJG768的要求。
5.2.4长期稳定性
测定3次每个元素浓度最高的标准溶液的绝对强度或强度比的平均值，计算7个平均值的标准偏差，绝对强度法相对标准偏差应符合JJG768的要求，内标法相对标准偏差应符合JJG768的要求。a5.2.5曲线的线性
校准曲线的线性通过相关系数进行检查，相关系数应大于0.999。6试样
用于分析的实验室试样，按照GB/T4010的要求制备。6.1
6.2高碳铬铁，中碳铬铁（粉末样品）、硅铬合金试样应通过0.125mm的筛孔。6.3街
微碳、低碳、中碳铬铁试样（钻样）应通过1.68mm的筛孔。iiKaeeiKAca
分析步骤
测定次数
每个试样至少进行2次独立分析。7.2试料量
称取0.20g，精确至0.00019
7.3空白试验
随同试样平行做空白试验。
7.4测定
7.4.1试料分解
7.4.1.1中碳、低碳、微碳铬铁（屑状样品）酸溶分解法将试料置于300mL玻璃烧杯中，加入20mL盐酸（见4.7），加人5mL过氧化氢（见4.6），微热溶解至试料无明显反应，继续加热至激烈反应停止，加约5mL高氯酸（见4.4），盖上表面血，低温加热至高氯酸冒烟，当铬被氧化时，分3次～4次共滴加5mL~10mL盐酸（见4.7挥铬至无黄色，低温加热冒尽高氯酸烟（约2mL~3mL溶液），取下，稍冷，用水冲洗杯壁及表面血，加20mL盐酸（见4.8），滴加2mL过氧化氢（见4.6），加热溶解，冷却至室温。将试液移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。如用内标法测量，在稀释之前，加入5.00mL亿标准溶液（见4.11.7）。7.4.1.2中碳铬铁（粉末样品）、硅铬酸溶分解法将试料置于200mL聚四氟乙烯烧杯中，加人20mL盐酸（见4.7），加入5mL过氧化氢（见4.6），微热溶解至试样无明显反应，用塑料管小心滴加约5mL氢氟酸（见4.5），至激烈反应停止，加约5mLGB/T5687.12—2020
高氯酸（见4.4），盖上聚四氟乙烯表面皿，低温加热至高氯酸冒烟，以下同7.4.1.1。7.4.1.3高碳铬铁碱熔分解法
称取1.5g过氧化钠（见4.3）均匀铺在镍埚底部，然后称取试料，使试料与过氧化钠充分搅匀，再称取0.5g过氧化钠（见4.3）均匀覆盖表面上。将盛有试料的镍埚放人马弗炉中，徐徐加热至760℃使试料融化，每隔5min摇晃一次，直至试料融化至亮红色，关门15min，待试料完全溶解后，取出，自然冷却后，将增璃放人400mL玻璃烧杯中，加入50mL热水、5mL盐酸（见4.7）10mL硝酸（见4.9），加热煮沸后洗出镍珀，继续加热至沸腾，待盐类溶解后取下冷却至室温，转移至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。如用内标法测量，在稀释之前，加人5.00mL钇标准溶液（见4.11.7）。
7.4.2校准溶液的制备
用相当于试料中铬和铁量的纯铬（见4.1)和纯铁（见4.2)代替试料，按7.4.1操作，在最终稀释到100mL以前，加入各分析元素，推荐按表4加人被测元素的标准溶液。其浓度范围要覆盖所有分析元素的浓度范围，每一校准曲线需要5点（含5点)以上校准溶液组成，并成合适梯次。为使校准溶液的离子浓度基本一致，某一校准溶液由各分析元素不应都是最高或最低，如果由于浓度过高使得校准曲线成非线性，使用次灵敏线或者适当稀释试样溶液和校准溶液。表4
推荐制作标准曲线的标准溶液
标准溶液
加人磷标准溶液4.11.1.3体积/mL加人磷标准溶液4.11.1.2体积/mL相应试料中元素含量/%
加人铝标准溶液4.11.2.3体积/mL加人铝标准溶液4.11.2.2体积/ml相应试料中元素含量/%
加人钛标准溶液4.11.3.3体积/mL相应试料中元素含量/%
加人钛标准溶液4.11.3.3体积/mL加人钛标准溶液4.11.3.2体积/mL相应试料中元素含量/%
加人铜标准溶液4.11.4.3体积/mL加人铜标准溶液4.11.4.2体积/mL相应试料中元素含量/%
加人铜标准溶液4.11.4.2体积/mL加人铜标准溶液4.11.4.1体积/mL相应试料中元素含量/%
标准溶液
加人锰标准溶液4.11.5.3体积/mL加入锰标准溶液4.11.5.2体积/mL相应试料中元素含量/%
加人锰标准溶液4.11.5.2体积/mL加人锰标准溶液4.11.5.1体积/mL相应试料中元素含量/%
加人钙标准溶液4.11.6.2体积/mL加人钙标准溶液4.11.6.1体积/mL相应试料中元素含量/%
7.4.3光谱仪的调节
表4（续）
GB/T5687.12—2020
启动电感耦合等离子体发射光谱仪，按照仪器操作说明使仪器优化。选择合适的分析条件，准备用于校准曲线绘制、测量及统计计算等软件开启点火键，点火后确认仪器运行参数在确定范围内，雾化系统及等离子火焰工作正常，稳定数分钟。
7.4.4测量
校准溶液
先使用零校准溶液，由低到高测定校准溶液，在每次吸人溶液之间吸入去离子水。至少重复测量2次，取两个读数的平均值。
试验溶液
校准溶液测量后，立即测量试验溶液，每次测量之间吸人去离子水。试验溶液至少重复测量2次。8
结果计算及表示
结果计算
从校准溶液测出的光谱强度值对其元素的相应质量浓度绘制校准曲线根据试验溶液的光谱强度值从校准曲线中分别计算各自的质量浓度值，按式（1）计算分析元素的含量：
式中：
分析元素的质量分数；
(pi-pa)×v
试料溶液中分析元素的质量浓度，单位为微克每毫升（ug/mL)；空白溶液中分析元素的质量浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）；校正和试验的体积，单位为毫升（mL)；.(1)
GB/T5687.12—2020
试料的质量，单位为克（g)。
2分析结果的表示
分析结果为2次独立分析结果的平均值，按GB/T8170的规定修约当分析结果大于或等于0.10%时，将数值修约到两位小数；当分析结果小于0.10%时，将数值修约到三位小数。
充允许差
实验室内两次独立分析的结果应不大于表5所示允许差。若超出则应按附录B中的流程来处理。表5
实验报告
0.010~0.030
0.030~0.050
>0.05~0.10
0.010~0.050
>0.050~0.10
>0.10~0.25
>0.25~0.50
>0.50~1.00
>1.00~1.50
0.010~0.050
>0.050~0.10
>0.10~0.25
>0.25~0.50
>0.50~1.00
实验报告应包含下列内容：
实验室名称和地址；
实验报告的签发日期；
本部分的标准编号；
识别试样的细节；
分析结果；
结果的编号；
允许差
充许差
0.050~0.10
>0.10~0.30
>0.30~0.60
0.10~0.25
>0.25~0.50
>0.50~1.00
>1.00~1.50
0.0050~0.010
0.010~0.050
>0.050~0.10
>0.10~0.30
>0.30~0.60
充许差
在测定过程中注意到的任何特性和本标准中没有规定的可能对试样和认证标准物质的结果产生影响的任何操作
A.1目的
附录A
（规范性附录）www.bzxz.net
电感耦合等离子体光谱仪性能试验GB/T5687.12—2020
本附录中给出的性能试验目的在于使用不同类型仪器对等离子体光谱仪的性能进行适当的测定充许不同的仪器使用不同的操作条件，但等离子体光谱仪最终能产生一致的结果整个性能试验步骤用三个基本参数考核：检出限（DL）、背景等效浓度（BEC）、短期精密度（RSD）。注：试样溶液中元素浓度高于5000XDL时，只需要满足RSD这一性能参数要求，A.2定义
本附录应用以下定义。
A.2.1检出限(DL)
背景等效浓度（BEC)
短期精密度(RSD）
校准溶液
应制备需要试验的元素浓度等级为0XDL（空白），10XDL和1000XDL的检测限溶液。这些溶液应含有待测样品相似浓度的酸、溶剂·基体元素制备检测限溶液的DL值可以是实验室值或是估计值。A.4程序
该程序用于每一试验元素的操作。应按制造商的建议和实验室的定量分析的实践经验对等离子体光谱仪进行最初的调节。吸人空白液并取10次强度读数。对另外两种参比溶液重复此操作。按式（A.1)计算分析曲线的斜率：M=p2/(I,-I)
式中：
分析曲线的斜率；
..(A.1)
10×DL的检测限溶液的质量浓度，比检测限高一级，单位为微克每毫升（μg/mL)；10XDL的检测限溶液10次原始强度读数的平均值；空白溶液10次强度读数的平均值，按式（A.2)计算检测元素检出限（DL）：DL=3S.M
式中：
DL—检测限，单位为微克每毫升（μg/mL）；-10次空白强度读数的标准偏差。S
.（A.2)
GB/T5687.12—2020
按式（A.3)计算背景等效浓度(BEC)：式中：
BEC=MI
背景等效浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）。A.5相对标准偏差
..（A.3)
从原始平均强度（I.)与空白平均强度I的差值按式（A.4)计算1000XDL检测限溶液的净平均强度（IN，）：
式中：
溶液3(DL的1000倍)的净平均强度元素浓度为1000×DL参比溶液3的估计值使用式（A.5)计算1000XDL检测限溶液的净强度相对标准偏差（RSDNmm）：RSDNmin
式中：
S：-1000XDL检测限溶液10次强度读数的标准偏差。RSDN是元素浓度为1000XDL溶液的估计值。ac
.（A.4)
....(A.5)
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