本标准规定了食品接触用复合材料及制品中环己烷、甲基环己烷、丙酮、乙酸乙酯、甲醇、乙酸异丙 酯、丁酮、异丙醇、乙醇、乙酸正丙酯、4-甲基-2-戊酮、正丙醇、乙酸丁酯、异丁醇、正丁醇、乙二醇甲醚醋酸 酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯25种溶 剂残留量测定的气相色谱方法、气相色谱-质谱方法。 本标准适用于食品接触用复合材料及制品中溶剂残留量的测定。

中华人民共和国国家标准
GB 31604.60—2024
食品安全国家标准
食品接触材料及制品
2024-02-08发布
溶剂残留量的测定
2024-08-08实施
中华人民共和国国家卫生健康委员会国家帝场蓝督管瑾总筒
1范围
食品安全国家标准
食品接触材料及制品溶剂残留量的测定GB31604.60—2024
本标准规定了食品接触用复合材料及制品中环己烷、甲基环己烷、丙酮、乙酸乙酯、甲醇、乙酸异丙酯、丁酮、异丙醇、乙醇、乙酸正丙酯、4-甲基-2-戊酮、正丙醇、乙酸丁酯、异丁醇、正丁醇、乙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯25种溶剂残留量测定的气相色谱方法、气相色谱-质谱方法。本标准适用于食品接触用复合材料及制品中溶剂残留量的测定。第一法气相色谱法
2原理
将食品接触材料及制品试样置于顶空瓶中，加热使待测组分达到液-气平衡，顶空气体经气相色谱柱分离后，采用氢火焰离子化检测器进行检测，外标法定量。3试剂和材料
3.1试剂
N,N-二甲基甲酰胺(C3H,NO）:色谱纯。3.2标准品
环己烷、甲基环己烷、丙酮、乙酸乙酯、甲醇、乙酸异丙酯、丁酮、异丙醇、乙醇、乙酸正丙酯、4-甲基-2戊酮、正丙醇、乙酸丁酯、异丁醇、正丁醇、乙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯：纯度≥98%，或经国家认证并授予标准物质证书的标准物质，详细信息见附录A的表A.1。3.3标准溶液配制
3.3.1单一标准物质储备液(200g/L）：准确称取2g（精确至0.1mg)单一标准品，用N，N-二甲基甲酰胺溶解并定容至10mL,混匀，将溶液转移至棕色玻璃容器中，于-18℃下避光保存，有效期6个月。3.3.2非苯类溶剂混合标准中间液（10g/L）：分别移取2.50mL各非苯类溶剂单一标准物质储备液（200g/L）于50mL容量瓶中，加N，N-二甲基甲酰胺定容至刻度，混匀，将溶液转移至棕色玻璃容器中，于-18℃下避光保存，有效期6个月。3.3.3苯类溶剂混合标准中间液（10g/L）：分别移取2.50mL各苯类溶剂单一标准物质储备液(200g/L）于50mL容量瓶中，加N,N-二甲基甲酰胺定容至刻度，混匀，将溶液转移至棕色玻璃容器中，于-18℃下避光保存，有效期6个月。3.3.4混合标准中间液（非苯类溶剂5000mg/L、苯类溶剂2500mg/L）：分别移取25.00mL非苯类1
GB31604.60—2024
混合标准中间液（10g/L）、12.50mL苯类混合标准中间液（10g/L）于50mL容量瓶中，加N，N-二甲基甲酰胺定容至刻度，混匀，将溶液转移至棕色玻璃容器中。所得混合标准中间液中每种非苯类溶剂质量浓度均为5000mg/L、苯类溶剂质量浓度均为2500mg/L。于-18℃下避光保存，有效期6个月。3.3.5混合标准系列中间液：分别移取0.20mL、0.40mL、1.0mL、2.0mL、5.0mL、10.0mL混合标准中间液（非苯类溶剂5000mg/L、苯类溶剂2500mg/L）于6个10mL容量瓶中，加N，N-二甲基甲酰胺定容至刻度，混匀，得到6个混合标准系列中间液。6个混合标准系列中间液中每种非苯类溶剂质量浓度依次为100mg/L、200mg/L、500mg/L、1000mg/L、2500mg/L、5000mg/L,每种苯类溶剂质量浓度依次为50mg/L、100mg/L、250mg/L、500mg/L、1250mg/L、2500mg/L，临用现配。3.3.6混合标准系列工作液：分别用微量进样针准确移取10μL上述6个混合标准系列中间液于6个均装有空白基质的顶空瓶中,迅速封盖。所得待测体系中每种非苯类溶剂的质量分别为 1 μg、2 μg5 μg、10 μg、25 μg、50 μg,每种苯类溶剂的质量分别为 0. 5 μg、1 μg、2. 5 μg、5 μg、12. 5 μg、25 μg。 临用现配。
4仪器和设备
4.1气相色谱仪：配备顶空进样器、氢火焰离子化检测器。4.2天平：感量为0.1mg。
4.3真空干燥箱：极限压力1kPa。4.4顶空瓶：20mL,可在125℃烘干4h以上，以确保无干扰目标溶剂测定的物质。4.5移液器：量程分别为10mL、5mL、1mL、200μL。4.6微量进样针：10μL。
5分析步骤
5.1样品保存
用铝箔紧紧包裹装入无目标溶剂的密闭容器中，在实验室保存时，置于-18℃冰箱保存。注：样品中溶剂残留量与样品运输、保存等环境条件有关，本标准仅规定了实验室接收后的保存条件。5.2试样制备
5.2.1一般要求
样品制备应迅速。若样品有印刷图案，应在印刷画面最大且色序最多的位置取样。若取样位置对检测结果有影响，结果报出时，报出最大的检测结果，并注明取样位置。卷膜样品，在取样前除去最外部的6层～8层;多层/多个样品层叠存放时，取中间位置的样品。5.2.2复合软包装材料及制品
裁取试样100cm2（以单面计，精确到0.01cm2），迅速卷曲后确保样品高度不超过5cm，放入顶空瓶中，加入10μLN,N-二甲基甲酰胺，封盖待测。当试样中目标溶剂残留量超出标准曲线范围时，可适当减少取样面积。
5.2.3其他复合包装材料及制品
裁取试样100cm2（以单面计，精确到0.01cm2），迅速将试样剪成1cm×3cm左右的长条，尽快置于顶空瓶中，加入10μLN,N-二甲基甲酰胺，封盖待测。当试样中目标溶剂残留量超出标准曲线范围2
或试样所占体积超过顶空瓶体积的2/3时，可适当减少取样面积。5.2.4空白基质的制备
GB31604.60—2024
除不加N，N-二甲基甲酰胺以外，按5.2.1~5.2.3制备试样，平行制样至少7份，分别置于口顶空瓶中，放入真空干燥箱中，90℃真空干燥24h。若第一次真空干燥后空白基质中目标溶剂仍有检出进行第二次真空干燥，直至空白基质中无目标溶剂检出。空白基质保存于干燥器中备用5.3空白试验
取5.2.4制备的空白基质，加入10μLN,N-二甲基甲酰胺，封盖待测。5.4仪器参考条件
5.4.1顶空进样器参考条件
顶空进样器参考条件如下：
a）平衡温度：80℃;
进样环温度：90℃；
传输线温度：100℃;
顶空平衡时间：30min；
环平衡时间：0.05min;
加压时间：0.2min;
进样时间：0.5min。
气相色谱参考条件
气相色谱参考条件如下：
色谱柱：聚乙二醇毛细管柱，长度50m，内径0.25mm，膜厚0.2μm或性能相当者；a）
升温程序：初始温度35℃保持10min，以3℃/min的升温速率升温至100℃，再以10℃/minb）
的速率升温至130℃保持5min,后运行2min;c）
进样口温度：230℃;
分流比:2：1;
隔垫吹扫:10mL/min
检测器温度：280℃;
氢气、空气、尾吹气流量分别为:30mL/min、300mL/min、25mL/min;g）
流速：0.5mL/min保持10min;0.5min匀速升至1mL/min，保持1mL/min至程序升温h）
结束。
5.5标准曲线的绘制
按照5.4的仪器参考条件，对混合标准系列工作液进行测定，分别以混合标准工作液中各目标溶剂的质量为横坐标，以对应的峰面积为纵坐标，绘制各目标溶剂的标准曲线，得到线性方程。混合标准工作液的色谱图参见附录B的图B.1。5.6试样溶液的测定
按照5.4的仪器参考条件，对试样(5.2）、空白试验待测样(5.3)进行测定，由标准曲线计算各目标溶剂的质量。
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5分析结果的表述
食品接触材料及制品中每种溶剂残留量按式(1）计算。X=(
式中：
×一一食品接触材料及制品中某一溶剂残留量，单位为毫克每平方米（mg/m2）；m一试样中该溶剂残留的质量，单位为微克(μg）；S一试样取样面积，单位为平方厘米（cm2）；m。一空白试验中该溶剂的含量,单位为微克(μg）；S。一空白试验中试样的取样面积，单位为平方厘米（cm2）；10一换算系数
计算结果保留2位有效数字。
7精密度
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。8其他
当取样面积为100cm2（以单面计）时，本方法对每种非苯类溶剂的检出限均为0.05mg/m2,定量限均为0.1mg/m2。每种苯类溶剂的检出限均为0.025mg/m2，定量限均为0.05mg/m2。第二法气相色谱-质谱法
9原理
将食品接触材料及制品试样置于顶空瓶中，加热使待测组分达到液-气平衡，顶空进样器进样，采用气相色谱-质谱联用仪进行检测，外标法定量。10
试剂和材料
10.1试剂
同3.1。
10.2标准品
同3.2。
10.3标准溶液配制
10.3.1单一标准物质储备液(200g/L）：同3.3.1。10.3.2非苯类溶剂混合标准中间液（10g/L）：同3.3.2。4
10.3.3苯类溶剂混合标准中间液(10g/L）：同3.3.3。GB31604.60—2024
10.3.4混合标准中间液（非苯类溶剂5000mg/L、苯类溶剂500mg/L）：分别移取25.0mL非苯类溶剂混合标准中间液（10g/L）、2.5mL苯类溶剂混合标准中间液（10g/L）于50mL容量瓶中，加N，N-二甲基甲酰胺定容至刻度，混匀，将溶液转移至棕色玻璃容器中。所得混合标准中间液中非苯类溶剂质量浓度均为5000mg/L,苯类溶剂质量浓度均为500mg/L。于-18℃下避光保存，有效期6个月。10.3.5混合标准系列中间液分别移取0.20mL、0.40mL、1.0mL、2.0mL、5.0mL、10.0mL混合标准中间液(非苯类溶剂5000mg/L、苯类溶剂500mg/L）于6个10mL容量瓶中，加NN-二甲基甲酰胺定容至刻度，混匀，得到6个混合标准中间液。6个混合标准中间液中每种非苯类溶剂质量浓度依次为100mg/L、200mg/L、500mg/L、1000mg/L、2500mg/L、5000mg/L,每种苯类溶剂质量浓度依次为10mg/L、20mg/L、50mg/L、100mg/L、250mg/L、500mg/L,临用现配。10.3.6混合标准系列工作液：分别用微量进样针准确移取10μL上述6个混合标准系列中间液于6个均装有空白基质的顶空瓶中,迅速封盖。所得待测体系中每种非苯类溶剂的质量分别为 1 μg、2 μg、5 μg、10 μg、25 μg、50 μg,每种苯类溶剂质量分别为 0. 1 μg、0. 2 μg、0. 5 μg、1 μg、2. 5 μg、5 μg。 临用现配。
11仪器和设备
11.1气相色谱-质谱联用仪：配备顶空进样器、电子轰击源EI。11.2同4.2。
11.3同4.3。
11.4同4.4。
11.5同4.5。
11.6同4.6。
2分析步骤
12.1样品保存
同5.1。
12.2试样制备
同5.2。
12.3空白试验
同5.3。
12.4仪器参考条件
12.4.1顶空进样器参考条件
顶空进样器参考条件如下：
a）平衡温度80℃；
b）进样环温度:90℃;
传输线温度：100℃；
d）顶空平衡时间:30min;
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环平衡时间0.05min；
加压时间：0.2min;
进样时间：0.5min。
气相色谱-质谱参考条件
气相色谱参考条件如下：
a）食
色谱柱：聚乙二醇毛细管柱，长度30m，内径0.32mm，膜厚0.25μm或性能相当者；升温程序：初始温度50℃保持3min，以10/min的升温速率升温至70℃保持1min，b)
12℃/min的速率升温至160℃保持1min,后运行2min；c)
进样口温度：200℃；
离子源温度：230℃；
载气：氮气，流速2.0mL/min。
12.4.3质谱参考条件
质谱参考条件如下：
接口温度：180℃
离子化方式：EI;
离子源温度：230℃；
离子化能量：70eV;
溶剂延迟：1.5min;
扫描模式：SIM,具体参数见附录C中表C.1。12.5标准曲线的绘制
按照12.4的仪器参考条件，对混合标准系列工作液进行测定，分别以标准工作液中各目标溶剂的质量为横坐标，以对应的峰面积为纵坐标，绘制各目标溶剂的标准曲线，得到线性方程。混合标准工作溶液的色谱图参见附录B中图B.2。12.6定性测定
每种目标溶剂至少包括3个定性离子，且必须包括相对丰度超过基峰10%的分子离子；混合标准工作溶液的丰度比参见表C.1;在相同的试验条件下进行样品测定时，若试样中待测物色谱峰保留时间与相应的标准工作液中目标溶剂色谱峰保留时间偏差在±0.5%范围内，扣除背景后的样品质谱图中所选择的离子均出现，且样品谱图中定性离子的相对丰度与浓度相近的标准工作液谱图中对应定性离子的相对丰度偏差不超过表1规定的范围，则可判断试样中存在相应的待测物。表1离子相对丰度比最大允许误差相对离子丰度/%
允许的最大偏差/%
12.7定量测定
按照12.4的仪器参考条件，对试样(12.2）、空白试验待测样(12.3)进行测定，由标准曲线得出各目标溶剂的质量。
分析结果的表述
同6。
精密度
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在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。其他
当取样面积为100cm2（以单面计）时，本方法对每种非苯类溶剂的检出限均为0.05mg/m2,定量限均为0.1mg/m2。每种苯类溶剂的检出限均为0.005mg/m2，定量限均为0.01mg/m2。7
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附录A
溶剂标准品基本信息
25种溶剂标准品的名称、9
分子式、分类情况见表A.1。
CAS号、
表A.1溶剂标准品基本信息表
环己烷
甲基环已烷
乙酸乙酯
乙酸异丙酯
异丙醇
乙酸正丙酯
4-甲基-2-戊酮
正丙醇
乙酸丁酯
异丁醇
正丁醇
乙二醇甲醚醋酸酯
丙二醇甲醚醋酸酯
丙二醇甲醚
丙二醇乙醚
邻二甲苯
对二甲苯
间二甲苯
CAS号
110-82-7
108-87-2
67-64-1
141-78-6
67-56-1
108-21-4
78-93-3
67-63-0
64-17-5
109-60-4
108-10-1
71-23-8
123-86-4
78-83-1
71-36-3
110-49-6
108-65-6
107-98-2
1569-02-4
71-43-2
108-88-3
100-41-4
95-47-6
106-42-3
108-38-3
分子式
C4H:O2
CsH10 02
Cs H1o O2
C6H12 0
C6H12 02
C4H1oO
C4 H1oO
CsHioO3
C6H12 O3
C4H1o O2
Cs H12 O2
C8H10o
C8H10o
Cs Hi1o
非苯类溶剂
苯类溶剂
附录B
混合标准工作溶液色谱图
B.1溶剂残留标准溶液的典型气相色谱图见图B.1。PA
说明：
1—环己烷，50μg;
2-甲基环已烷，50μg;
3-丙酮，50μg;
4—乙酸乙酯，50μg;
5—乙酸异丙酯，50μg
6—丁酮50μg;
7-甲醇，50μg;
8—苯,25μg;
9异丙醇,50μg;
10乙醇，50μg;bzxZ.net
11—乙酸正丙酯,50μg;
12—4-甲基-2-戊酮，50μg;
13—甲苯,25μg;
14-正丙醇,50μg;
15乙酸丁酯，50μg;
16异丁醇，50μg;
17乙苯,25μg;
GB31604.60—2024
18—对二甲苯，25μg;
19—间二甲苯，25μg;
20一丙二醇甲醚，50μg;
21—正丁醇，50μg;
22—邻二甲苯，25μg;
23—丙二醇乙醚，50μg;
24乙二醇甲醚醋酸酯,50μg;
25-丙二醇甲醚醋酸酯，50μg
图B.1溶剂残留混合标准工作液的气相色谱图GB31604.60—2024
溶剂残留标准溶液的总离子流图见图B.2。4.0E+07
说明：
1-环己烷，50μg;
2甲基环己烷，50μg;
3丙酮,50μg;
4—乙酸乙酯，50μg;
5—甲醇,50μg;
6-乙酸异丙酯，50μg;
7—丁酮，50μg;
8—异丙醇，50μg;
9-乙醇，50μg;
10—苯,5μg;
11—乙酸正丙酯，50μg;
12—4-甲基-2-戊酮,50μg;
13—正丙醇，50μg;
14—甲苯，5μg;
15-乙酸丁酯，50μg;
16—异丁醇，50μg;
17—丙二醇甲醚,50μg;
17（离子：45)
21（离子：56)
20（离子：91)
18—乙苯，5μg;
19—对二甲苯，5μg;
20—间二甲苯,5μg;
21-正丁醇，50μg
22-丙二醇乙醚，50μg;
23—邻二甲苯,5μg;
24—丙二醇甲醚醋酸酯，50μg;25—乙二醇甲醚醋酸酯，50μg
图B.2溶剂残留混合标准工作液的总离子流图
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