本标准第一篇规定了食品中总砷的测定方法。 本标准第一篇第一法、第二法适用于食品中总砷的测定,第三法适用于食品(乳粉和调制乳粉、油脂及其制品、调味品、特殊膳食用食品除外)中总砷的测定。 本标准第二篇规定了食品中无机砷的测定方法。 本标准第二篇适用于谷物及其制品、水产动物及其制品、食用菌及其制品、油脂及其制品、调味品、婴幼儿辅助食品、藻类及其制品中无机砷的测定。
本标准代替 GB5009.11—2014《食品安全国家标准 食品中总砷及无机砷的测定》。
本标准与 GB5009.11—2014相比,主要变化如下:
第一篇 食品中总砷的测定
———增加了石墨炉原子吸收光谱法为第三法;
———删除了食品中总砷测定的银盐法;
———修改了氢化物发生原子荧光光谱法为第一法,修改了试样消解方法;
———修改了电感耦合等离子体质谱法为第二法。
第二篇 食品中无机砷的测定
———增加了第一法、第二法中稻米试样中无机砷提取的微波辅助提取法;
———修改了第一法、第二法的适用范围、检出限、定量限、精密度和分析结果表述;
———修改了第一法、第二法中试样的预处理方法、提取方法和分离测定条件。

中华人民共和国国家标准
GB 5009.11—2024
食品安全国家标准
食品中总砷及无机砷的测定
2024-02-08发布
中华人民共和国国家卫生健康委员会国家帝场蓝督管瑾总局
2024-08-08实施
GB5009.11—2024
本标准代替GB5009.11—2014《食品安全国家标准圭食品中总砷及无机砷的测定》本标准与GB5009.11一2014相比，主要变化如下：第一篇食品中总砷的测定
一增加了石墨炉原子吸收光谱法为第三法；一删除了食品中总砷测定的银盐法；一修改了氢化物发生原子荧光光谱法为第一法，修改了试样消解方法；修改了电感耦合等离子体质谱法为第二法。第二篇食品中无机砷的测定
一增加了第一法、第二法中稻米试样中无机砷提取的微波辅助提取法；一修改了第一法、第二法的适用范围、检出限、定量限、精密度和分析结果表述：一修改了第一法、第二法中试样的预处理方法、提取方法和分离测定条件。I
1范围
食品安全国家标准
食品中总砷及无机砷的测定
本标准第一篇规定了食品中总砷的测定方法。GB5009.11—2024
本标准第一篇第一法、第二法适用于食品中总砷的测定，第三法适用于食品（乳粉和调制乳粉、油脂及其制品、调味品、特殊膳食用食品除外)中总砷的测定。本标准第二篇规定了食品中无机砷的测定方法。本标准第二篇适用于谷物及其制品、水产动物及其制品、食用菌及其制品、油脂及其制品、调味品，婴幼儿辅助食品、藻类及其制品中无机砷的测定。食品中总的测定
第一篇
第一法
氢化物发生原子荧光光谱法
2原理
试样经消解处理后，加入硫使五价砷预还原为三价砷，再加入硼氢化钠或硼氢化钾使三价还原生成砷化氢，由氩气载入石英原子化器中分解为原子态砷，在砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，其荧光强度在固定条件下与被测液中的砷浓度成正比,外标法定量。3试剂和材料
除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T6682规定的一级水。3.1试剂
3.1.1氢氧化钠(NaOH)。
3.1.2氢氧化钾(KOH)。
3.1.3硼氢化钾（KBH4）：分析纯。3.1.4硫脲(CH.N2S）:分析纯。
3.1.5 盐酸(HCI)。
5硝酸(HNO3）。
3.1.7硫酸(H2SO4）。
3.1.8高氯酸(HCIO4）。
3.1.9过氧化氢(H202）：30%。
3.1.10硝酸镁[Mg(NO3)26H2O]:分析纯。1氧化镁(MgO）：分析纯。
2抗坏血酸(CHgO。）分析纯。
GB 5009.11—2024
3.2试剂配制
3.2.1氢氧化钾溶液（5g/L）：称取5.0g氢氧化钾，溶于水并稀释至1000mL,混匀。3.2.2硼氢化钾溶液（20g/L）称取20.0g硼氢化钾，溶于1000mL5g/L氢氧化钾溶液中，混匀。临用现配。
3.2.3硫脲+抗坏血酸溶液：称取10.0g硫脲，加约80mL水，加热溶解，待冷却后加入10.0g抗坏血酸，稀释至100mL混匀。临用现配。3.2.4氢氧化钠溶液(100g/L）：称取10.0g氢氧化钠，溶于水并稀释至100mL,混匀。3.2.5硝酸镁溶液（150g/L）：称取15.0g硝酸镁，溶于水并稀释至100mL,混匀。3.2.6盐酸溶液（1+1）：量取100mL盐酸，缓缓倒入100mL水中，混匀。3.2.7硫酸溶液（1+9）：量取100mL硫酸，缓缓倒入900mL水中，混匀。3.2.8硝酸溶液（2+98）：量取20mL硝酸，缓缓倒入980mL水中，混匀。注：本方法也可用硼氢化钠(20g/L)作为还原剂：称取20g硼氢化钠，溶于1000mL5g/L氢氧化钠溶液中，混匀。可根据仪器的灵敏度调整硼氢化钾或硼氢化钠溶液的浓度。临用现配。3.3标准品
三氧化二砷(A2O3，CAS号：1327-53-3)标准品纯度≥99.5%。3.4标准溶液配制
3.4.1砷标准储备液（100mg/L，以As计）：准确称取于100℃干燥2h的三氧化二砷0.0132g，加1mL氢氧化钠溶液（100g/L）和少量水溶解，转入100mL容量瓶中，加入适量盐酸调整其酸度近中性，用水稀释至刻度。于2℃～8℃冰箱中避光保存，有效期1年。或经国家认证并授予标准物质证书的砷标准溶液。
3.4.2标准使用液（1.00mg/L，以As计）：准确吸取1.00mL砷标准储备液（100mg/L）于100mL容量瓶中，用硝酸溶液(2+98)稀释定容至刻度。于2℃~8℃冰箱中避光保存，有效期3个月。3.4.3砷标准系列溶液：取25mL容量瓶或比色管7支，依次准确加入砷标准使用液(1.00mg/L)0.00mL、0.05mL、0.10mL、0.25mL、0.50mL、1.50mL和3.00mL(分别相当于砷浓度0.0μg/L2.0μg/L、4.0μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、60.0μg/L和120.0μg/L），各加硫酸溶液(1+9)12.5mL硫脲+抗坏血酸溶液2mL,补加水至刻度，混匀，放置30min后测定。临用现配。注：可根据仪器的灵敏度及样品中砷的实际含量微调标准系列溶液中砷的质量浓度范围。4仪器和设备
4.1原子荧光光谱仪。
4.2电子天平：感量为0.01mg、0.1mg和1mg。4.3匀浆机。
4.4高速粉碎机。
4.5电热消解装置控温电热板或石墨消解仪，最高温度不低于350℃，控温精度±5℃。4.6马弗炉。
4.7恒温干燥箱：控温精度±2℃。4.8微波消解系统：配有聚四氟乙烯消解内罐。4.9压力消解罐。
注：玻璃器血及聚四氟乙烯消解内罐均需以(1+4)的硝酸溶液浸泡24h,用自来水反复冲洗，最后用水冲洗干净。2
5分析步骤
5.1试样制备
5.1.1固体样品
5.1.1.1干样
GB5009.11—2024
谷物、干食用菌、水产动物干制品等样品，取可食部分粉碎均匀；对于固体乳制品、面粉、婴幼儿谷类辅助食品等呈均匀状的粉末样品，摇匀。5.1.1.2鲜样
蔬菜、水果、水产动物、鲜食用菌、肉类及蛋类等样品，洗净晾干，取可食部分匀浆至均质，5.1.1.3速冻及罐装食品
经解冻的速冻食品，取可食部分粉碎至均匀；罐装食品粉碎或均浆至均匀。5.1.2液体样品
饮料、调味品、乳及其制品、油脂及其制品等样品匀浆或均质。5.1.3半固体样品
搅拌均匀。
5.2试样消解
5.2.1湿法消解
固体试样称取0.5g~2.5g（精确至0.001g），液体试样称取5.0g~10.0g（精确至0.001g)于消解瓶或消解管中，加20mL硝酸，4mL高氯酸，1.25mL硫酸，放置过夜。次日，于120℃~200℃逐级升温加热消解，若消解液处理至5mL左右时仍有未分解物质或色泽变深，补加硝酸5mL~10mL,再消解至2mL左右，如此反复2次～3次，注意避免炭化，继续加热消解至消解液1mL左右，呈无色澄清且消解瓶或消解管中充满白烟(对于有机较高的水产动物及其制品、食用菌及其制品、鱼油及其制品、磷虾油及其制品、藻类及其制品等样品，将消解温度升至280℃~300℃继续加热消解至消解液为0.5mL左右，呈无色澄清，且消解瓶或消解管中充满白烟）。冷却后，沿消解容器壁缓慢加水约10mL，再蒸发至消解瓶或消解管充满白烟。冷却，用水将消解液转入25mL容量瓶或比色管中，加入2mL硫脲+抗坏血酸溶液，用水定容至刻度，混匀，放置30min,待测。同时做空白试验。5.2.2干灰化法
固体试样称取1.0g~2.5g（精确至0.001g），液体试样（油脂样品除外)称取4.0g（精确至0.001g），置于50mL~100mL中。加10mL硝酸镁溶液（150g/L）混匀，低热蒸干，将1g氧化镁覆盖在干渣上（对于油脂样品称取1.00g于50mL~100mL埚中，直接加入0.2g氧化镁覆盖在油脂上），于电炉上炭化至无黑烟，移入550℃马弗炉灰化4h。取出放冷，小心加入5mL~10mL盐酸溶液(1+1)以中和氧化镁并溶解灰分，转入25mL容量瓶或比色管，向容量瓶或比色管中加入2mL硫脲+抗坏血酸溶液，另用硫酸溶液(1+9)分次洗涤埚后，合并洗涤液并定容至刻度，混匀，放置30min,待测。同时做空白试验。此内容来自标准下载网
GB5009.11—2024
5.2.3微波消解法
固体试样和油脂及其制品试样称取0.2g~0.8g（精确至0.001g），含水分较多的试样或液体试样称取1.0g~3.0g（精确至0.001g)于消解罐中，加入5mL~8mL硝酸，放置30min以上。对于肉类、油脂等难消解的样品再加入0.5mL~1mL过氧化氢，盖好安全阀，将消解罐放入微波消解系统中。根据不同类型的样品，设置适宜的微波消解程序（见附录A表A.1），按相关步骤进行消解，消解结束后，于135℃~145℃赶酸至1mL~2mL。将消化液转移至25mL容量瓶或比色管，用少量硫酸溶液（1+9）洗涤消解罐3次，合并洗涤液于容量瓶或比色管中并加入2mL硫脲+抗坏血酸溶液，用硫酸溶液（1+9）定容至刻度，混匀，放置30min,待测。同时做空白试验。注：微波消解法不适用有机砷含量较高的水产动物及其制品、食用菌及其制品、鱼油、磷虾油及其制品、水产调味品、藻类及其制品等基质复杂的样品。5.2.4压力罐消解法
固体试样和油脂及其制品试样称取0.2g~1.0g(精确至0.001g），鲜样或液体试样称取1.0g~5.0g(精确至0.001g)于消解内罐中，加入5mL硝酸浸泡过夜。盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱，140℃～160℃保持3h~4h，自然冷却至室温，然后缓慢旋松不锈钢外套，将消解内罐取出，放在控温电热板上135℃~145℃赶酸至1mL~2mL。将消化液转移至25mL容量瓶或比色管，用少量硫酸溶液（1+9)洗涤消解罐3次，合并洗涤液于容量瓶或比色管中并加入2mL硫脲+抗坏血酸溶液，用硫酸溶液(1+9)定容至刻度，混匀，放置30min,待测。同时做空白试验。注：压力罐消解法不适用有机砷含量较高的水产动物及其制品、食用菌及其制品、鱼油、磷虾油及其制品、水产调味品、藻类及其制品等基质复杂的样品。5.3仪器参考条件
负高压：260V；砷空心阴极灯电流：50mA~80mA;载气：氩气；载气流速：500mL/min;屏蔽气流速：800mL/min;测量方式：荧光强度；读数方式：峰面积。5.4标准曲线的制作
仪器预热稳定后，将试剂空白、标准系列溶液依次引入仪器进行原子荧光强度的测定。以原子荧光强度为纵坐标，砷质量浓度为横坐标，制作标准曲线，得到回归方程。5.5试样溶液的测定
相同条件下，将空白溶液和样品溶液分别引入仪器进行测定。根据回归方程计算出样品中砷元素的质量浓度。
6分析结果的表述
试样中砷的含量按式(1)计算。
式中：
×=1000
m×1000x1000
X一试样中砷的含量，单位为毫克每干克(mg/kg）;一试样溶液中砷的含量，单位为微克每升（ug/L）；p
.. (1)
一空白液中砷的含量，单位为微克每升（μg/L）；一试样消化液的定容体积，单位为毫升(mL）；1000一换算系数；
一试样的称样量，单位为克（g）。m
GB 5009.11—2024
当砷含量≥1.00mg/kg时，计算结果保留3位有效数字；当砷含量<1.00mg/kg时，计算结果保留2位有效数字。
7精密度
样品中砷含量大于1.00mg/kg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%；小于或等于1.00mg/kg且大于0.10mg/kg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%；小于或等于0.10mg/kg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。8其他
当固体样品称样量为1.0g，定容体积为25mL时，方法检出限为0.01mg/kg,方法定量限为0.04mg/kg。当液体样品取样量为2g,定容体积为25mL时，方法检出限为0.005mg/kg,方法定量限为0.02mg/kg。
第二法
参见GB5009.268第一法。
电感耦合等离子体质谱法
第三法石墨炉原子吸收光谱法
9原理
试样消解处理后，经石墨炉原子化，在193.7nm处测定吸光度。在一定浓度范围内砷的吸光度值与砷含量成正比，外标法定量。试剂和材料
除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T6682规定的一级水。10.1试剂
10.1.1硝酸(HNO3)。
10.1.2过氧化氢(H202）：30%。3硝酸钯[Pd(NOs)2] 。
10.1.4氢氧化钠(NaOH)。
10.2试剂配制
10.2.1硝酸溶液(2+98）：量取20mL硝酸，缓缓倒入980mL水中，混匀。5
GB5009.11—2024
10.2.2硝酸溶液（3+97）：量取30mL硝酸，缓慢加入到970mL水中，混匀。10.2.3氢氧化钠溶液（100g/L）：称取10.0g氢氧化钠，用水溶解并定容至100mL,混匀。10.2.4硝酸溶液(1g/L）：称取0.1g硝酸钯，用硝酸溶液(3+97)稀释至100mL,混匀。10.3标准品
三氧化二砷(AS2O3，CAS号：1327-53-3)标准品：纯度≥99.5%。10.4标准溶液配制
10.4.1砷标准储备液(100mg/L,以As计）：同3.4.1。10.4.2砷标准使用液（1.00mg/L,以As计）：同3.4.2。10.4.3砷标准系列溶液：分别吸取适量砷标准使用液（1.00mg/L），用硝酸溶液(3+97)配制砷的质量浓度分别为0.0μg/L、2.0μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L和30.0μg/L的标准系列溶液。注：可根据仪器的灵敏度及样品中砷的实际含量微调标准系列溶液中砷的质量浓度范围。11仪器和设备
11.1原子吸收光谱仪：配石墨炉原子化器。11.2电子天平：感量为0.01mg、0.1mg和1mg11.3控温电热板：控温精度±5℃。11.4微波消解系统。
11.5恒温干燥箱：控温精度±2℃。11.6压力消解罐。
11.7匀浆机。
11.8高速粉碎机。
注：玻璃器血及聚四氟乙烯消解内罐均需以(1+4)的硝酸溶液浸泡24h,用自来水反复冲洗，最后用水冲洗干净。2分析步骤
12.1试样制备
同5.1。
12.2试样消解
12.2.1微波消解法
固体试样和油脂及其制品试样称取0.2g~0.8g（精确至0.001g），含水分较多的试样或液体试样称取1.0g~3.0g（精确至0.001g)于消解罐中加入5mL~8mL硝酸，放置30min以上，对于肉类水产动物及其制品等难消解的样品再加入0.5mL~1mL过氧化氢，盖好安全阀，将消解罐放入微波消解系统中。根据不同类型的样品，设置适宜的微波消解程序（见表A.2），按相关步骤进行消解，消解完全后于140℃~145℃赶酸至0.5mL~1mL用水定容至25mL,混匀备用。同时做空白试验。12.2.2压力罐消解法
固体试样和油脂及其制品试样称取0.2g~1.0g(精确至0.001g），鲜样或液体试样称取1.0g~5.0g6
GB5009.11—2024
(精确至0.001g)于消解内罐中，加入5mL硝酸浸泡过夜。盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱，140℃～160℃保持3h~4h，自然冷却至室温，然后缓慢旋松不锈钢外套将消解内罐取出，放在控温电热板上140℃~145℃赶酸至0.5mL~1mL,用水定容至25mL,混匀备用。同时做空白试验。12.3仪器参考条件
仪器参考条件见附录B中表B.1。采用气灯、自吸收或塞曼效应扣除背景。12.4标准曲线的制作
吸取20μL砷标准系列溶液和5μL硝酸钯溶液（1g/L)(可根据所使用的仪器确定最佳进样量），按质量浓度由低到高的顺序分别注入石墨炉，原子化后测其吸光度值，以质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，制作标准曲线。
12.5试样溶液的测定
在与测定标准溶液相同的实验条件下，吸取20μL空白溶液或试样溶液和5μL硝酸钯溶液(可根据所使用的仪器确定最佳进样量)注入石墨炉，原子化后测其吸光度值，与标准系列比较定量。分析结果的表述
试样中砷的含量按式(2)计算。
（p-p）×VX1000
X1000X1000
式中：
一试样中砷的含量，单位为毫克每干克（mg/kg）；一试样溶液中砷的含量，单位为微克每升（ug/L）；一空白液中砷的含量，单位为微克每升（μg/L）一试样消化液的定容体积，单位为毫升(mL）；1000一换算系数；
一试样的称样量，单位为克（g）。m
... (2)
当砷含量≥1.00mg/kg时，计算结果保留3位有效数字；当含量<1.00mg/kg时，计算结果保留2位有效数字。
14精密度
同第7章。
15其他
当固体样品称样量为0.5g，定容体积为25mL时，方法检出限为0.03mg/kg,方法定量限为0.09mg/kg。当液体样品取样量为2g，定容体积为25mL时，方法检出限为0.008mg/kg,方法定量限为0.03mg/kg。
GB5009.11—2024
16原理
第二篇食品中无机砷的测定
第一法液相色谱-原子荧光光谱联用法试样中无机砷经稀硝酸提取后，以液相色谱进行分离，分离后的目标化合物在酸性环境下与硼氢化钾或硼氢化钠反应，生成气态砷化合物，以原子荧光光谱仪进行测定。保留时间定性，外标法定量。17试剂和材料
除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T6682规定的一级水。17.1试剂
17.1.1磷酸二氢铵(NH4H2PO4）：分析纯。17.1.2磷酸氢二铵[(NH4）2HPO4]：分析纯。17.1.3硝酸铵(NH4NO3）分析纯。17.1.4磷酸氢二钾（K2HPO4·3H2O）：分析纯。17.1.5硼氢化钾(KBH4）:分析纯。17.1.6氢氧化钾(KOH)。
17.1.7硝酸(HNO3）。
17.1.8过氧化氢(H202）:30%。
17.1.9盐酸(HCI)。
17.1.10氨水(NH3H2O)。
17.1.11正己烷[CH（CH2）4CH3］：色谱纯。17.2试剂配制
17.2.1盐酸溶液（7+93）：量取70mL盐酸，溶于水并稀释至1000mL混匀。17.2.2硝酸溶液（0.15mol/L）：量取10mL硝酸，溶于水并稀释至1000mL,混匀。17.2.3硝酸+过氧化氢溶液（0.15mol/L硝酸+0.45%过氧化氢）：量取10mL硝酸，15mL30%过氧化氢，加水稀释至1000mL,混匀。临用现配。17.2.4氢氧化钾溶液（100g/L）：称取10g氢氧化钾，溶于水并稀释至100mL,混匀。17.2.5氢氧化钾溶液（5g/L）：称取5g氢氧化钾，溶于水并稀释至1000mL混匀。17.2.6硼氢化钾溶液（20g/L）：称取20g硼氢化钾，用5g/L氢氧化钾溶液溶解并定容至1000mL，混匀。临用现配。
17.2.7流动相A(15mmol/L磷酸二氢铵pH-6.0）：称取1.73g磷酸二氢铵，溶于1000mL水中，氨水调节pH至60.混匀。于超声水浴中8
超声脱气30min，备用
安H=9.0》：称取o.132g磷酸氢二铵，溶于1000mL水中3流动相B（1mmol/L磷酸氢二铵
氨水调pH至9.0.混匀.于超声水浴中超声脱气30min,备用以
17.2.9流动相C（30mmol/L磷酸氢二铵。H=8.5）：称取3.96g磷酸氢二铵，溶于1000mL水中，氨水调节pH至85.混匀。于超声水浴中超声脱气30min,备用。以
流动相D(5mmol/L磷酸氢二钾+1mmol/L硝酸铵，pH=10.9）：称取1.14g磷酸氢二钾和17.2.10
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