ICS13.020
Z10
DB41
河南省地方标准

DB41/T1169—2015
水质 甲基汞和乙基汞的测定 HPLC-ICP-MS法
Water quality Determination of methylmercury and ethylmercury by HPLC-ICP-MS

2015-12-30发布
河南省环境保护厅
河南省质量技术监督局 发布
2016-03-01实施

前言
本标准按照GB/T1.1-2009和HJ168-2010给出的规则起草。本标准由河南省环境保护厅提出。本标准起草单位：河南省环境监测中心。本标准主要起草人：彭华、徐晓虹、陈纯、王媛媛、李红亮、刘丹、孔海燕。本标准参加起草人：南淑清、路新燕、高勇、王楠、赵新娜、梁晶、李贝、张丹、吴立业、郭丽、李洁。

1 范围
本标准规定了水质中甲基汞和乙基汞测定的HPLC-ICP-MS法，包括方法原理、试剂和溶液、仪器和设备、样品采集与制备、分析步骤、结果计算与表示、精密度与准确度、质量保证和质量控制及废弃物处理。
本标准适用于地下水、地表水、工业废水和生活污水中甲基汞和乙基汞的测定。当取样量为0.5L、进样量为50μL时，本方法检出限为甲基汞0.7ng/L、乙基汞0.8ng/L。

2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用；凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有修改单）适用。
GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法

3 方法原理
水样以二氯甲烷萃取，半胱氨酸-乙酸铵溶液反萃取后，利用液相色谱进行分离，ICP-MS作为检测器测定甲基汞和乙基汞，以保留时间定性，外标法定量。

4 试剂和溶液
除另有说明，所用试剂为优级纯，水应符合GB/T6682一级水要求。
4.1 氯化钠：550℃烘干4h，干燥后密封保存。
4.2 无水硫酸钠：550℃烘干4h，干燥后密封保存。
4.3 二氯甲烷：色谱纯。
4.4 反萃取溶液：1%半胱氨酸-0.8%乙酸铵溶液。
4.5 甲醇：色谱纯。
4.6 氨水溶液：1+3。
4.7 缓冲溶液：0.01mol/L醋酸铵-0.12% L-半胱氨酸，（1+3）氨水调节pH=7.5。
4.8 甲基汞和乙基汞标准溶液：甲醇介质。
4.9 氩气：99.999%。
4.10 硫酸铜（CuSO4·5H2O）溶液：0.01g/mL。
4.11 盐酸溶液：2mol/L。
4.12 氢氧化钠溶液：6mol/L。

5 仪器和设备
5.1 电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）。
5.2 高效液相色谱仪（HPLC）。
5.3 垂直振荡器。
5.4 往复式振荡器。
5.5 过滤器：0.45μm水相滤膜。

6 样品采集与制备
6.1 样品采集与保存
使用聚乙烯塑料桶采集水样，每升水样加入硫酸铜溶液1mL，并用盐酸溶液和氢氧化钠溶液调节pH=3。水样应尽快预处理，在4℃且pH=3条件下可保存12h。

6.2 试样制备
取0.5L水样加入氯化钠溶解后，用二氯甲烷振荡萃取，静置分层后收集萃取液并用无水硫酸钠脱水。重复萃取并合并提取液后加入反萃取溶液进行反萃取，振荡后取水相进样分析。每批样品需做空白试验。

7 分析步骤
7.1 仪器条件
7.1.1 液相色谱条件：C18色谱柱，流动相为缓冲溶液与甲醇（92:8），流速1.0mL/min，进样量50μL。
7.1.2 ICP-MS条件：通过调谐确保灵敏度、氧化物及双电荷指标满足测定要求。