本标准适用于褐煤、烟煤、无烟煤中锗的测定。 GB 8207-1987 煤中锗的测定方法 GB8207-1987 标准下载解压密码：www.bzxz.net

中华人民共和国国家标准
煤中锗的测定方法
Determination of germanium
in coals
本标准适用于褐煤、烟煤、无烟煤中锗的测定。蒸馏分离－苯苏酮比色法
本方法用作仲裁法。
UDC 662. 66 : 543
.06：546.289
GB 8207—87
方法要点：将分析煤样灰化后用硝酸、磷酸、氢氟酸混合酸分解，然后制成6mol/L盐酸溶液，进行燕溜，使错以四氯化锗的形态逸出，并用水吸收而与干扰离子分离。在盐酸浓度1.2mol/L左右下用苯物酮显色并进行比色测定。
1.1试剂
1.1.1水：蒸馏水。
1.1.2硝酸(GB 626--78):化学纯。1.1.3磷酸（GB1282—77)：化学纯。氢氟酸（GB620---77）：化学纯。1.1.4
1.1.5盐酸(GB 622--77):化学纯，cHCI)=6 mol/L和7mol/L。1.1.6硼酸（GB628-78);化学纯。12%亚硫酸钠溶液：取化学纯无水亚硫酸钠（HG3—1078—77)12g溶于100mL水中。1. 1. 7
1.1.81%动物胶溶液：取动物胶1g溶于100mL80~～90℃的水中并过滤。使用时配制。*.90.05%苯坊酮乙醇溶液；取分析纯苯酮（9-苯-2，3，7-三羟基-6-纺酮）0.5g于烧杯中，加入盐酸1.3mL和分析纯95%乙醇（GB679—80）约400mL，加热溶解后用乙醇冲洗到1L容量瓶中，冷却后用乙醇稀释到刻度，摇匀。1.1.10锗的标准溶液：称取光谱纯二氧化锗0.1441g于100mL烧杯中，加入0.1mo1/L分析纯氢直化钠（(B629·81）溶液1mL和水50mL，加热溶解。再用0.1mol/L盐酸中和并过量1mL。然后用水冲洗到1L容量瓶中，并稀释到刻度，摇匀。该溶液1mL含锗100ug。或称取高纯金属锗0.1000g于盛有微氨性水溶液的烧杯中，滴加6%分析纯过氧化氢（HG3一77），在水浴上加热，使其慢慢溶解，然后用水洗入铂埚中并蒸干，加入分析纯无水碳酸钠（GB1082
125577）5g于高温熔融，用热水浸出，稀硫酸（GB625一77)酸化，煮沸赶尽二氧化碳。冷后用水洗1L容量瓶中并稀释到刻度，摇勾。该溶液1mL含锗100ug。使用时取上述溶液，分别用水稀释成1mL含10μg锗和1ug锗的标准溶液。1.2仪器、设备
分析天平：感量0.1mg。
分光光度计：波长精度510士3nm。马弗炉：能控温到625℃，炉子后壁上部有直径25～30mm的烟窗。电热板：设有调温装置。
锗的蒸馏装置：见图。
中华人民共和国煤炭工业部1987-08-07批准350
1988-07-01实施
GB 8207—87
锗的蒸馏装置
1一蒸馏瓶，容量50mL；2一直径14mm标准磨口；3--分馏柱，人字数量不少于24个；4—乳胶管；5-冷凝管；6-接受器：50mL望筒，圆柱形；7带弯管缓冲球，弯管下端直径为0.5mm8一电炉：炉盘直径50mm，300W1.2.6聚四氟乙烯埚：容量30mL。1.2.7容量瓶：容量50mL。
1.2.8灰皿：底面为45mm×22mm，上口为55mm×25mm，高为14mm。1.3测定步骤
1.3.1标准曲线的绘制
取含0、1、5、10、15、20、30、40μg锗的标准溶液，分别注入50mL容量瓶中，加入6mol/L盐酸10mL、亚硫酸钠溶液2mL、动物胶溶液3mL，摇匀。再加入笨筋酮乙醇溶液5.0mL，用水稀释到刻度，摇匀，在室温（15～30℃）下放置1h，然后将显色溶液移入比色槽中（含错0～10μg的显色溶波用3cm厚的比色槽；0～40μg的用1cm厚的比色槽），以标准空白溶液作参比，在分光光度计上用波长510nm测其吸光度。以吸光度为纵坐标，锗量为横坐标，绘制标准曲线。标准曲线的绘制与试样溶液测定同时进行。1.3.2煤样处理
1.3.2.1煤样灰化：称取分析煤样1g（称准到0.2mg）平铺于灰Ⅲ中，然后臀于马弗炉中，半开炉门，经约30min从室温逐渐升温到550℃，并在此温度下保温2h，然后再升至625℃左右，灰化2h以上，至无黑色煤粒止。
1.3.2.2灰的分解：将灰皿中的灰移入聚四氟乙烯埚中，用少量水将灰润湿，加入硝酸1mL、磷酸2mL、氢氟酸5～7mL（随硅含量多少而增减），把埚放在低温电热板上加热，至氢氟酸被驱尽后再适当提高温度，直到分解物成糖浆状（体积约2mL)止。稍冷，加入2mL水，并加热至近沸。1.3.3空白试验
按煤样处理手续进行，只是不加入煤样。每批样作2个空白。1.3.4锗的蒸馏分离
将灰分解物（包括空白）倒入蒸馏瓶中，并用7mol/L盐酸15mL分3次冲洗埚，每次约5mlL.351
GB8207-87
并将洗液收集在同一个蒸馏瓶中，加入硼酸约0.2g，然后按图连接。往接受器中加入10mL水，并使冷凝管尾端浸入水中，往冷凝管通入冷却水，用电炉加热蒸馏瓶，保持1.52mL/min的蒸馏速度。当馏出液达10mL时立即停止蒸馏。然后卸开分馏柱和冷凝管连接处，用少量水冲洗冷凝管及其尾端，并将洗液和接受器中的溶液-并收集到50 mL的容量瓶中。1.3.5比色测定
往上述容量瓶中（1.3.4）加入亚硫酸钠溶液2mL、动物胶溶液3mL，摇匀，加入苯荔酮乙醇溶液5.0mL，用水稀释到刻度，摇匀。在室温下放置1h，然后根据显色溶液的颜色深浅移入1cm厚或3cm厚的比色槽中，以标准空自溶液作参比，在分光光度计上用波长510nm测其吸光度。试样溶液的吸光度值减去空白溶液平均吸光度值，并从相应标准曲线上查得锗量。若试样溶液含锗量超过标准曲线范围时应酌情少取试样溶液或减称试样量重新测定，但要注意调节酸度（显色溶液的最终盐酸酸度为1.2mol/L）。1.4结果计算
分析煤样中锗含量，按下式计算：GV
Gead =Q
式中: Gead
分析煤样中锗含量，ppm；
由G（g)试样所制备的试液总体积，mL；从1（mL)中分取的试液体积，mL；分析煤样的质量，g；
从标准曲线上查得V（mL)试液的锗量，μg。计算结果取小数后一位，按数字修约规则修约到个位。结果以干基报出（Gedppm）。
1.5允许差
平行测定差不得超过下表规定：Gea
2萃取分离-苯酮比色法
相对差,%免费标准下载网bzxz
允许差
绝对差，ppm
方法要点：将分析煤样灰化后用硝酸、磷酸、氢氟酸混合酸分解，在9～10mol/L盐酸溶液中用四氯化碳萃取分离锗。在四氯化碳乙醇的微酸性介质中，锗与苯荔酮生成桔红色络合物，然后进行比色测定。
2.1试剂
2.1.1硝酸、磷酸、氢氟酸、盐酸、0.05%苯酮无水乙醇溶液和锗的标准溶液与本标准1.1相同。四氯化碳（GB688—79）：分析纯。2.1.2
亚硫酸（HG 3—1083—77)：分析纯。乙酰丙酮：分析纯。
无水乙醇（GB678-78）：分析纯。2.2仪器、设备
分析天平、分光光度计、马弗炉、电热板、灰血和聚四氟乙烯埚与本标准1.2相同。2.2.1
分液漏斗：锥形，容量50mL。
2.2.3容量瓶：容量25mL。
2.2.4比色管：带盖，容量25mL。2.3测定步骤
2.3.1标准曲线的绘制
GB 8207—87
取含0、1、2、3、4μg锗的标准溶液，分别注入盛有10.0mL四氯化碳的分液漏斗中，用水稀释到5.0mL。加入亚硫酸2滴、盐酸20mL，振荡2min。静置分层后，将四氯化碳萃取液放入干燥小型容器中。
往25mL的比色管中加入乙酰丙酮0.2mL、苯荡酮无水乙醇溶液1mL、四化碳萃取液5.0mL，用无水乙醇稀释到10mL，摇匀。5min后将显色溶液移入1cm厚的带盖比色槽中，以标准空白溶液作参比，在分光光度计上于波长510nm测其吸光度。以吸光度为纵坐标，以锗量为横坐标，绘制标准曲线。
标准曲线的绘制与试样溶液测定同时进行。2.3.2煤样处理：与本标准1.3.2同，只是用25mL的容量瓶定容。2.3.3空白试验：与本标准1.3.3同，只是用25mL的容量瓶定容。2.3.4锗的萃取分离
取上述溶液（2.3.2和2.3.3）5.0mL（锗含量大于4μg时可少取试液，并用水稀释到5.0mL），放入盛有10.0mL四氯化碳的分液漏斗中，加入亚硫酸5~10滴、浓盐酸20mL，振荡2min。静置分层后将四氯化碳萃取液转入干燥的带盖小型容器中。2.3.5比色测定
往25mL的比色管中加入乙酰丙酮0.2mL、苯荡酮无水乙醇溶液1mL、四氯化碳萃取液5.0mL。并用无水乙醇稀释到10mL，摇匀。5min后将显色溶液移入1cm厚的带盖比色槽中，以标准空白溶液作参比，在分光光度计上于波长510nm测其吸光度。试液吸光度值减去空白溶液平均吸光度值，并从标准曲线上查得锗量。
2.4结果计算：同1.4。
2.5允许差：同1.5。
附加说明：
本标准由煤炭科学研究院北京煤化学研究所归口。本标准由煤炭科学研究院北京煤化学研究所和河北省煤田地质勘探公司化验室负责起草。本标准主要起草人马尊美。
本标准委托煤炭科学研究院北京煤化学研究所负责解释。353
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