本标准规定了地表水以及企事业单位排放污水中的化学需氧量(CODcr)在线自动分析仪器的技术性能要求和性能试验方法。本标准适用于地表水和污水中(CODcr)在线自动分析仪器的生产、应用选型和性能检验。 HJ/T 377-2007 环境保护产品技术要求 化学需氧量(CODcr)水质在线自动监测仪 HJ/T377-2007 标准下载解压密码：www.bzxz.net

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中华人民共和国环境保护行业标准HJ/T377-2007
代替HBC6-2001
环境保护产品技术要求
化学需氧量（CODcr）水质在线自动监测仪Technical requirement for environmental protection productWater quality on-line automatic monitor of ChemicalOxygenDemand（CODcr）
（发布稿）
2007—12—03发布
国家环境保护总局
2008—03—01实施
适用范围
规范性引用文件
术语和定义
仪器类型
工作电压与频率
性能要求·
仪器构造·
性能试验
10操作说明书
11日常校验周期与运行考核办法，目
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，规范化学需氧量（CODcr）自动分析仪器的技术性能，制定本标准。
本标准规定了化学需氧量（CODcr）在线自动分析仪器的性能要求和性能试验方法。自本标准实施之日起，《化学需氧量（CODcr）水质在线自动监测仪》（HBC6-2001）废止。
本标准为指导性标准。
本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。本标准起草单位：中国环境监测总站。本标准国家环境保护总局2007年12月3日批准。本标准自2008年3月1日起实施。本标准由国家环境保护总局解释。I
化学需氧量（CODc）水质在线自动监测仪1适用范围
本标准规定了地表水以及企事业单位排放污水中的化学需氧量（CODcr）在线自动分析仪器的技术性能要求和性能试验方法。本标准适用于地表水和污水中CODcr在线自动分析仪器（以下简称自动分析仪）的生产、应用选型和性能检验。
2规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
GB/T11914水质化学需氧量的测定重铬酸盐法GB/T13306标牌
GB9969.1工业产品使用说明书总则3．术语和定义
3.1试样
指导入自动分析仪的河流、湖泊等地表水以及企事业单位排放的污水。3.2校正液
指为了获得与试样CODcr浓度相同的指示值所配制的试验用溶液，分为零点校正液量程校正液等几类。
3.3零点漂移
指采用本标准中规定的零点校正液为试样连续测试，自动分析仪的指示值在一定时间内变化的大小。
3.4量程漂移
指采用本标准中规定的量程校正液为试样连续测试，相对于自动分析仪的测定量程，仪器指示值在一定时间内变化的大小。3.5邻苯二甲酸氢钾试验溶液
指邻苯二甲酸氢钾溶于水后配制成的试验溶液。3.6平均无故障连续运行时间
指自动分析仪在检验期间的总运行时间（h）与发生故障次数（次）的比值，以“MTBF”表示，单位为：h/次。
3.7计量单元
指计量一定量的试样及试剂并送入反应器单元的部分3.8反应器单元
指自动分析仪系统中进行氧化还原反应及滴定终点指示的单元。4
仪器类型
试样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在硫酸介质中，以银盐为催化剂，采用加热回流2h或微波消解15min等方式，将试样中的某些有机物和无机还原性物质氧化。根据终点指示方式的不同，仪器可划分为以下类型：1）用硫酸亚铁铵滴定未被还原的重铬酸钾，用双铂电极电位法指示滴定终点。由消耗硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度，得到试样的CODcr值。2）用分光光度法测定未被还原的Cr（VI）或氧化生成的Cr（III）含量，根据反应消耗重铬酸钾的量换算成消耗氧的质量浓度，得到试样的CODcr值。3）用恒电流电解产生的Fe（II）还原剂滴定试样中未被还原的重铬酸钾，用双铂电极电位法指示滴定终点。根据电解Fe（I）消耗的电量，计算得到反应消耗重铬酸钟的量，换算成消耗氧的质量浓度后，得到试样的CODcr值。4）其他适于在线自动测定化学需氧量（CODcr）的自动分析仪器。5工作电压与频率
自动分析仪的工作电压为单相220V土22V，频率为50Hz士0.5Hz。6性能要求
6.1当按照本标准第8章进行试验时，自动分析仪的性能必须满足表1的要求。表1CODcr在线自动分析仪的性能指标项目
重现性或精密度
零点漂移
量程漂移
邻苯二甲酸氢钾试验
实际废水样品比对实验
平均无故障连续运行时间
电压稳定性
绝缘阻抗
耐电压
±5mg/L
主10%（测量误差）
相对误差绝对值的平均值≤15%
≥360h/次
土10%（测量误差）
20M2以上
无异常现象（电弧和击穿等）
6.2系统应具有设定、校对和显示时间的功能，包括年、月、日和时、分。试验方法
6.3当系统意外断电且再度通电时，系统能自动排出断电前正在测定的试样和试剂、自动清洗各通道、自动复位到重新开始测定的状态。若系统在断电前处于加热消解状态，再次通2
电后系统能自动冷却，并自动复位到重新开始测定的状态。6.4当试样或试剂不能导入反应器时，或当系统反应温度超过设定范围或仪器发生漏液时，系统能通过蜂鸣器报警并显示故障内容。同时，停止运行直至系统被重新启动。6.5自动分析仪的量程应不低于1000mg/L。7仪器构造
7.1一般构造
应满足以下各项要求。
7.1.1机箱外壳表面及装饰无裂纹、变形、划痕、污浊、毛刺等现象，表面涂层均匀，无腐蚀、生绣、脱落及磨损现象。产品组装坚固、零部件紧固无松动，按键、开关门锁等配合适度，控制灵活可靠。
7.1.2在正常运行状态下，可平稳工作，无安全危险。7.1.3各部件不易产生机械、电路故障，构造无安全隐患。7.1.4具有不因水的浸湿、结露等而影响自动分析仪器正常运行的性能。7.1.5加热器等发热结合部分，具有不因受热而发生变形及机能改变的性能。7.1.6便于维护、检查作业，无安全隐患。7.1.7显示器无污点、损伤。显示部分的字符笔画亮度均匀、清晰；无暗角、黑斑、彩虹、气泡、暗显示、隐划、不显示、闪烁等现象。7.1.8说明功能的文字、符号、标志应符合本标准第9章的规定。7.2构造
如图1所示，自动分析仪的构成应包括：计量单元，反应器单元，检测单元，试剂贮存单元（根据需要）以及显示记录、数据处理、信号传输等单元。7.3计量单元
由试样导入管、试剂导入管、试样计量器、试剂计量器等部分构成。7.3.1试样导入管由不被试样侵蚀的塑料、玻璃、橡胶等材料制成。为了准确地将试样导入计量器，试样导入管应备有泵或试样贮槽（罐）。7.3.2试剂导入管由玻璃或性能优良、耐试剂侵蚀的塑料、橡胶等材料制成。为了准确地将试剂导入计量器，试剂导入管应备有泵。7.3.3试样计量器由不被试样侵蚀的玻璃、塑料等材料制成。试样计量器应能准确计量试样加入量。
7.3.4试剂计量器由玻璃或性能优良、耐试剂侵蚀的塑料等材料制成。试剂计量器应能准确计量试剂加入量。
试样采取单元
7.4反应器单元
计量单元
试剂贮存单元
试样或试剂的流向
电器信号的传输方向
检测单元
反应器单元
废液排出
图1化学需氧量在线自动分析仪的典型构成显示记录单元
工控、数据处
理与传输单元
由反应槽（或电解槽，如恒电流库仑滴定池等）、加热器、搅拌器等构成。7.4.1反应槽由耐热性、耐试剂侵蚀性良好的硬质玻璃等制成。其形状应保证搅拌均匀，电极便于安装，易于清洗操作。
7.4.2加热器在环境温度为25℃情况下，应具有以下加热特性：a）当试剂加入后10min，能使反应槽内液体温度上升到85℃以上；b）当试剂加入后15min，能使反应槽内液体温度上升到95℃以上。7.4.3搅拌器具有耐热性及耐试剂侵蚀性，能在反应槽内进行有效搅拌。7.5检测单元由滴定器、终点指示器（或光度计）及信号转换器构成。7.5.1滴定器由不受重铬酸钾溶液等氧化剂侵蚀的材质构成，具有稳定、定量加入（或定量电解产生）滴定剂或氧化剂的功能。7.5.2终点指示器（或光度计）在滴定时，应具有良好再现反应终点的性能。光度计应具有准确测定Cr（VI）或Cr（III）的性能。7.5.3信号转换器具有将与测定值相对应的滴定所需的试剂量（或电解电量）转换成电信号输出的功能（4mA~20mADC或RS232/RS485接口），其测定范围应可调。7.6试剂贮存单元由硫酸-硫酸银溶液，重铬酸钾溶液，硫酸亚铁铵溶液（或硫酸铁溶液），硫酸汞溶液等的贮存槽组成，所用材质应稳定，不受贮存试剂侵蚀。各贮存槽贮存的试剂量4
能保证运行一周以上。
7.7显示记录单元具有根据重铬酸钾等消耗量换算成O2消耗量（mg/L），将COD测定值按比例转换成直流电压或电流输出，或将测定值显示或记录下来的功能。7.8附属装置根据需要，自动分析仪器可配置试样自动稀释、自动清洗等附属装置。8性能试验
8.1试验条件
8.1.1环境温度：在0℃～40℃之间，试验期间的温度变化在土5℃以内、8.1.2湿度：相对湿度在90%以下。8.1.3大气压：在86kPa～106kPa压力下，其变化幅度在土5%以内。8.1.4电压：220V±10%
8.1.5电源频率：50Hz±1%
8.1.6仪器预热时间：按说明书规定的时间。8.2试剂
8.2.1蒸馏水：按GB/T11914方法获得不含还原性物质的蒸馏水（以下简称“水”）。8.2.2零点校正液：采用8.2.1的水。8.2.3量程校正液：溶解39.5g六水合硫酸亚铁铵于水中，加入20ml硫酸（p=1.84g/ml分析纯），待溶液冷却后，全量转入1000ml容量瓶中，加水至刻度标线。该溶液浓度约为0.10mol/L（量程校正液）。该量程校正液的CODcr值约为800mg/L。临用前，应用重铬酸钾标准溶液准确标定该溶液的浓度。可用浓度约0.025mo1/L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定。浓度约0.025mol/L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液用约0.10mol/L硫酸亚铁铵溶液稀释获得。
[标定】取10.00ml8.2.5中配制的重铬酸钾标准溶液（0.250mol/L）于300ml锥型瓶中，用水稀释至约100ml，加入30ml硫酸（p=1.84g/ml，分析纯）。混匀，冷却后，加3滴（约0.15ml）试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（浓度约0.025mol/L）进行滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记录硫酸亚铁铵的消耗量（ml）。硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度由公式（1）计算：C=10.00×0.250_2.50
式中：V一滴定消耗的硫酸亚铁铵溶液的体积，mL；C一硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，mol/L。()
上式计算结果的4倍即为量程校正液中硫酸亚铁铵的浓度，量程校正液表示的CODc值按公式（2）进行校正计算：
式中，C一公式（1）的计算结果，mol/L；C一量程校正液表示的CODcr值，mg/L。8.2.4邻苯二甲酸氢钾试验液：称取在120℃下干燥2h并冷却至恒重后的邻苯二甲酸氢钾0.4251g，用水溶解后，全量转入1000ml容量瓶中，定容。该溶液的CODcr值为500mg/L。CODcr值为250mg/L和100mg/L的试验液由该溶液经逐级稀释后获得。8.2.5硫酸-硫酸银溶液、硫酸铁溶液（200g/L）、硫酸汞溶液（200g/L）、重铬酸钾溶液（0.250mol/L）和试亚铁灵指示剂，参照GB/T11914或仪器制造商提供的方法配制。8.3试验准备及校正
8.3.1仪器预热运行
接通电源后，按操作说明书规定的预热时间进行自动分析仪的预热运行，以使各部分功能及显示记录单元稳定。
8.3.2校正
按仪器说明书的校正方法，用8.2.2和8.2.3校正液进行仪器零点校正和量程校正。8.4性能试验方法
8.4.1重现性
在8.1的试验条件下，测定零点校正液6次，各次指示值的平均值作为零点平均值。求出6次零点测定值的相对标准偏差。在相同条件下，测定量程校正液6次，各次指示值的平均值作为量程值。求出6次量程测定值的相对标准偏差。8.4.2零点漂移
采用零点校正液，连续测定24h。利用该段时间内的初期零值（最初的3次测定值的平均值），计算最大变化幅度。
8.4.3量程漂移
采用量程校正液，于零点漂移试验的前后分别测定3次，计算平均值。由减去零点漂移成分后的变化幅度，求出相对于量程值的百分率。8.4.4邻苯二甲酸氢钾试验
采用邻苯二甲酸氢钾试验液，测定3次。计算平均值与100mg/L的偏差，求出相对于100mg/L的百分率。
8.4.5实际废水样品比对实验
选择五种或五种以上实际废水样品，分别以自动监测仪与国标方法（GB/T11914）对每种废水的高、中、低三种浓度水平进行比对实验，每种废水在高、中、低三种浓度水平下的比对实验次数应分别不少于15次，计算该种废水相对误差绝对值的平均值。比对实验过程中应保证自动监测仪与国标方法测试水样的一致性8.4.6平均无故障连续运行时间
采用量程校正液，连续运行2个月，每隔1小时，测定一次，记录总运行时间（h）和6
故障次数（次），计算平均无故障连续运行时间（MTBF）（h/次）。8.4.7相对于电压波动的稳定性bzxz.net
采用量程校正液，加上高于或低于规定电压10%电源电压时，读取指示值。分别进行3次测定，计算各测定值与平均值之差相对于量程值的百分率。8.4.8绝缘阻抗
在正常环境条件下，关闭自动分析仪电路状态时，采用国家规定的阻抗计测量（直流500V绝缘阻抗计）电源相与机壳（接地端）之间的绝缘阻抗。8.4.9耐电压性
在正常环境条件和关闭自动分析仪电路状态下，电源相与机壳（接地端）之间，施加50Hz、1500V的交流电压1min，检查有无异常现象。9标牌
自动分析仪的标牌应符合GB/T13306的规定，永久性地固定在仪器的醒目位置上，至少标明以下内容：
1）名称及型号；
2）测定对象；
测定浓度范围；
使用温度范围：
电源类别及容量：
制造商名称：
生产日期与生产批号。
操作说明书
自动分析仪应随机携带符合GB9969.1规定的操作说明书，至少应说明以下有关事项：1)
安装场所；
试样的前处理方法；
试样流量；
配管及配线：
预热时间：
使用方法；
测定的准备及校正；
校正液的配制方法；
测定操作：
10）测定停止时的处置：
11）排出废液的处理；
12）维护检查：
13）日常检查与定期检查导则：14）流路系统的清洗：
15）故障时的对策，
日常校验周期与运行考核办法
校验项目和形式
校验项目为重现性、量程漂移和邻苯二甲酸氢钾试验，采用现场校验方式。校验可采用实际水样，也可采用标准样品进行。校验分日常校验和监督校验，校验结果按统一的表格要求填写并备案。
11.2日常校验
零点校准、量程校准和标准样品校准每周至少进行一次。可自动校准或手工校准。11.3监督校验
每年应由认可的校验机构进行监督校验，校验用标准样品进行。
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