本规程适用于pH(酸度)计和可作为pH(酸度)计使用的实验室通用离子计(以下简称仪器)的首次检定、后续检定和使用中检验。 JJG 119-2005 实验室pH(酸度)计检定规程 JJG119-2005 标准下载解压密码：www.bzxz.net
本规程适用于pH（酸度）计和可作为pH（酸度）计使用的实验室通用离子计（以下简称仪器）的首次检定、后续检定和使用中检验。

本规程引用下列文献：
JJF 1001-1998《通用计量术语及定义》
OIML Recommendation R54 (1980):pH Scale for Aqueous Solutions
使用本规程时应注意使用上述引用文献的现行有效版本。

中华人民共和国国家计量检定规程JJG119—2005
实验室pH（酸度）计
Laboratory pH Meters
2005-09-05发布
2006-03-05实施
国家质量监督检验检疫总局发布JJG119—2005
实验室pH（酸度）计检定规程
Verification Regulation of
Laboratory pH Meters
JJG119—2005
代替JJG119—1984
本规程经国家质量监督检验检疫总局于2005年9月5日批准，并自2006年3月5日起施行。
归口单位：全国物理化学计量技术委员会主要起草单位：国家标准物质研究中心参加起草单位：北京市计量检测科学研究院本规程委托全国物理化学计量技术委员会负责解释本规程主要起草人：
修宏宇
参加起草人：
顾家钰
JJG119—2005
（国家标准物质研究中心）
（北京市计量检测科学研究院）（北京市计量检测科学研究院）2
范围·
引用文献
概述·
计量性能要求
电计示值误差
电计输人电流
JJG119—2005
电计输入阻抗引起的示值误差·电计温度补偿器引起的示值误差电计示值重复性
仪器示值总误差·
仪器示值重复性
通用技术要求
外观·
玻璃电极
参比电极·
计量器具控制
检定条件
检定项日和检定方法
检定结果的处理
检定周期·
附录A
附录B
附录C
附录D
标准溶液的配制和保存
(0~100)℃的值（k=2.30259RT/F）原始检定记录格式
检定证书及检定结果通知书内贞格式录
（2）
（2）
（3）
1范围
JJG119—2005
实验室pH（酸度）计检定规程
本规程适用于pH（酸度）计和可作为pH（酸度）计使用的实验室通用离子计（以下简称仪器）的首次检定、后续检定和使用中检验。2引用文献
本规程引用下列文献：
JJF1001一1998《通用计量术语及定义》OIMLRecommendationR54(1980):pHScaleforAqueousSolutions使用本规程时应注意使用上述引用文献的现行有效版本。3概述
实验室pH（酸度）计是一种电化学分析仪器，主要用来测量水溶液的pH值。该仪器主要由测量电极和电计两部分组成。电计由阻抗转换器、放大器、功能调节器和显示器等部分组成。测量电极包括指示电极和参比电极。常用的指示电极有玻璃电极、氢电极、氢醒电极、锑电极等。参比电极主要指外参比电极，最常使用的外参比电极有银/氯化银电极、甘汞电极等。利用pH（酸度）计测量溶液的pH值时，都采用比较法测量。首先用指示电极、参比电极和pH标准缓冲溶液组成电池，其电动势输人电计，对仪器进行“校准”。然后换以被测溶液和同一对电极组成电池，电池电动势也输入到电计中。经比较，电计显示值即为被测溶液的pH值。4计量性能要求
4.1电计示值误差
由分度和非线性产生的示值误差，在程范围内任一点上应不超过表1的规定。4.2电计输人电流
电计的输人电流应不超过表1的规定。4.3电计输入阻抗引起的示值误差向电计输人相当于3pH单位的电位值，在电计输入端串联与未串联电阻R的情况下，产生的电计示值变化应不超过表1的规定。4.4电计温度补偿器引起的示值误差在任补偿温度下，当向电计输人与该补偿温度下相当的3pH单位的电位时，电计示值与实际值之差应不超过表1规定。4.5电计示值重复性
电计示值重复性（单次测量的标准偏差）应不超过表1的规定。4.6仪器示值总误差
JJG119—2005
仪器的示值总误差应不超过表1的规定。仪器示值重复性
仪器的示值重复性（单次测量的标准偏差）应不超过表1的规定。表1计量性能要求
仪器级别
计量性能
分度值或最小显示值（pH)）
电计示
值误差
pH(pH)
输人电流/A
电计的检室bZxz.net
输人阻抗引起的示值误
差(pH)
近似等效输入阻抗/Q
温度补偿器误差（pH)
电计示值重复性（pH）
温度探头测温误差/℃
仪器示值误差（pH）
仪器示值重复性（pH）
±2%FS
3×10″
±1%FS
1×10-1
3×10″
1:×10-12
1×10*2
1×10~12
1×10/2
注：数字显示仪器的最大允许误差，为表中给定pH值±最小显示值。5通用技术要求
5.1外观
±0.03%FS
1×10-12
3×1012
5.1.1仪器外表应光洁平整，色泽均匀。仪器各功能键应能正常工作，各紧固件无松动、妮尔应清晰完整。
5.1.2仪器铭牌应标明其制造厂名、商标、名称、型号、规格、出厂编号以及出厂日期，铭牌应清晰。
5.2玻璃电级
玻璃电极应无裂纹、爆裂现象。电极插头应清洁、干燥。参比电极
参比电极内应充满溶液，液接界无吸附杂质，电解质溶液能正常渗漏（可用滤纸拭之或在-定时间内于盐桥口析出晶体）。6计量器具控制
计量器具控制包括首次检定、后续检定和使用中检验。2
6.1检定条件
JJG119—2005
6.1.1检定的环境条件应符合表2的规定。6.1.2pH标准溶液，应使用经政府计量行政部门批准的pH有证标准物质。标准溶液的配制方法和pH值见相应的标准物质证书。0.001级仪器，应使用一级pH标准物质，其他级别的仪器可使用二级标准物质。6.1.3pH（酸度）计检定仪（以下简称检定仪）或直流电位差计等标准直流电位信号源，其准确度应高于被检电计测量准确度的（3~5）倍。0.001级的仪器应使用0.0006级的检定仪，其他级别的仪器可使用0.003级的检定仪。6.1.4在检定过程中，应使用高绝缘输出接头、屏蔽导线等。温度计、温度范围为（0~60)℃，测温误差应不大于0.1℃。6.1.5
6.1.6检定0.1级及0.1级以下的仪器，取高阻器R阻值为300MQ、检定0.1级以上的仪器取R阻值为1000MQ。
6.2检定项目和检定方法
本规程中规定的各种检定项目列于表3。表2检定环境条件
仪器级别
蜜温/℃
23 ± 10
23 ±10
23±15
23 ±15
相对湖度/%
标准溶液和电极系统
的温度慎定性/%
注：当使用直流电位差计检定0.001级仪器时，室温要求为（20±3)℃。表3检定项目一览表
检定项目
外观检查
电极检查
电计示值误差
电计输入电流
电计输人阻抗
温度补偿器
电计示值重复性
仪器示值误差
仪器示值重复性
首次检定
后续检定
“+”表示，1环需检的项目用“_”表示。注：凡需检的项目用
1扰因素
附近尤强的
机械振动和
电磁干扰
使用中检验
6.2.1外观检查
JJG119—2005
按第5章要求，凭目测及手感检查外观。6.2.2电计示值误差的检定
6.2.2.1pH示值误差的检定
按图1接好线路，开关K接通，高阻R短路。仪器温度补偿器调至25℃（或温度补偿器某一中间温度点）。根据仪器说明书校准仪器。然后用检定仪向电计输入标准信号pH输入，分别记下电计示值pH示值。重复测量二次（用输人增加和减少的方式各做一次），取平均值pH系售，按式（1）计算电计示值误差。ApH示值=pH示值-pH输人
对指针式仪器，在pH（7~8）或pH（7~6）范围内，应每隔0.2pH间隔检定一点，在其他范围内，应每隔1pH检定一点。对于数显式仪器，在全量程范围内，每隔1pH检定一点。对多量程的仪器，各量程按相应的仪器级别要求进行检定。级别相同时，对同一量值，在不同量程下检定的示值误差的变化应不大于该级别电计的重复性。开关K
pH酸度）计检定仪
电阻R
图！检定原理图
pH（酸度）计
6.2.2.2mV示值误差的检定
按图1接好线路，开关K接通，高阻R短路。将电计“pH-mV”选择开关置于mV挡。调节检定仪，使其输出毫伏电位信号，输入仪器，测量并记录电计读数。毫伏示值检定点为：±1，±2，±4，±10，±40，±80，±100，±200，±300，±400，±500，±600，±700，±800，±900，±mV期量程（分别按输人增加和输人减少的方法各做次）。分别计算电计示值（二次读数的平均值作为平均值）与相应输入值mV人之差AmV。
AmV=mV示算-mV输人
×100%均不超过表1的规定。
mV满量程
6.2.3电计输入电流的检定
仪器温度补偿器放至25℃位置（或温度补偿器某一中间温度点），调节检定仪，使其输出信号为pH7（或电计等电位pH值），记录高阻开关K接通或断开的情况下，电计示值的变化，重复测定三次，取平均值，按下式计算输入电流。1=1ApH电话1·h
×10-3
JJG119—2005
式中：IApH电流1一一三次测量输人电流引起电计示值误差变化的平均值，取绝对值：k-—-玻璃电极的理论斜率（见附录B)；R—串联电阻的阻值，α。
6.2.4电计输入阻抗引起的示值误差的检定按图1接好线路，开关K接通，高阻R短路。仪器温度补偿器放至25C位置（或温度补偿器某一中间温度点），调节检定仪使其输出相当于pH等电位值+6pH单位的信号，记下电计示值pH,。开关K断开高阻R接通，调节检定仪，使其输出信号为pH7（或电计等电位值），调节仪器使其示值为pH7（或电计等电位值）。再调节检定仪使其输出相当于pH等电位催+6pH单位的信号，并记下电计示值pHz。上述操作重复三次，取平均值，计算输人阻抗引起的误差。
ApHau=（pH,-pH,）
式中：ApHal抗—电计输人阻抗引起的示值误差；pH,，pH,一分别为电计示值的平均值(4)
用间样方法检定输人pH等电化值一6pH单位时，输人阻抗引起的误差ApH期抗，取ApHal抗和△pH'航中较大者作为此误差。6.2.5电计温度补偿器引起的示值误差的检定6.2.5.1电计手动温度补偿器引起的示值误差的检定按图1接好线路，开关K接通，高阻R短路。分别将温度补偿器放至25℃以外的刻度（根据需要选择包括温度补偿器两端在内的有标称的刻度点不少于5个），在每检定点输入该温度下相当于pH净电信值+6pH单位的信号，记下电计示值，重复测定二次，取平均值。将平均值与电计标称值之差（ApH度）换算成每3pH单位的ApHu：ApHu度=×ApHau
6.2.5.2电计自动温度补偿器引起的示值误差的检定(5)
按图1接好线路，开关K接通，高阻R短路。将温度探头放至恒温水浴槽中，将恒温水浴调温至25℃C以外的温度（根据需要选择包括温度补偿器两端在内的有标称的刻度点不少于5个），在每一检定点输人该温度相当于pH等电位值+6pH单位的信号，记下电计示值。重复测定二次，取平均值。将平均值与电计标称值之差（ApH度）换算成每3pH单位的ApH温：
ApHu度=×ApHm度
不同级别pH（酸度）计温度探头测温误差应符合表1要求。6.2.6电计示值重复性的检定
按图1接好线路，开关K断开，高阻R接通，温度补偿器放至25℃，调节检定仪，使其向电计输人pH等电线值+3pH单位的信号，记下电计示值pH；。上述操作重复6次，以单次测量的标准偏差表示重复性。5
式中：S—单次测量的标准偏差；JJG119—2005
Z(pH,-pH)2
pH第i次测量的电计示值；
pH——6次测量pH,的平均值。
6.2.7仪器示值误差的检定
小两当待测溶液的值在（3-10）pH范图内，在仪器正常工作条件下，选用附录A表1中规定的B34B4，B6，的，B9号溶液中的35种浴液。仪器用一种标准溶液校准后（具有两点校准双多点校准式仪器，应该选用两种或多种溶液校准，校准溶液与测量溶液的pH之差以不超过3pH单位为宜），测量另一种标准溶液。重复“校准”和“测量”操作三次，取平均值作为仪器示值丽仪器，此示值与该溶液在测定温度下的标准值之差为仪器示值误差ApH收器。
ApH仪器=pH仪器-pH标准
6.2.8仪器示值重复性的检定
仪器用标准溶液校准后，测量另一种标准溶液，重复“校准”和“测量”操作6次，以单次测量的标准偏差表示重复性。计算公式与式（7）相同。（此项目可结合仪器示值误差的检定进行)。
6.3检定结果的处理
6.3.1检定合格的仪器，发给检定证书。检定证书上应给出各项检定结果和仪器级别。新生产的仪器必须全面符合表1规定方为合格仪器。6.3.2使用中的和修理后的仪器，当电计检定符合本规程规定时，为电计合格：若使用该仪器原带电极进行配套检定超出本规程规定时，检定单位可以选用别的合格的电极重新进行配套检定。更换电极后配套检定合格的仪器仍为合格仪器，发给检定证书，但应将该仪器原带电极配套检定结果通知送检单位。6.3.3仪器可以根据用户的要求，选择检定pH挡或mV挡，也可两挡均检定，并在检定证书中注明。
6.3.4根据检定结果判为不合格的仪器，允许降级使用。降到下一级时，必须符合该级别仪器的各项要求；不符合要求的仪器，发给检定结果通知书，并注明不合格项目。6.4检定周期
检定周期一般不超过1年。
附录A
JJG119-2005
标准溶液的配制和保存
标准溶液分为两级，分别用一级和二级标准物质配制。一级标准溶液用于0.001级仪器的检定，其他级别的仪器用二级标准溶液检定。A.1标准溶液的配制
A.1.1标准溶液有7种，其组成和配制11.溶液及1kg溶液所需的标准物质的质量列于表A.1。
A.1.2配制标准溶液必须使用二次蒸馏水或去离子水，其电导率应小于2×10-°S/cm。如果用于0.1级仪器，则可使用普通蒸馏水。A.1.3标准溶液的配制方法如下：Bl0.05mol-kg四草酸氢钾溶液：称取在（54±3）℃下烘十（4~5）h的四草酸氧钾12.61（如果用于0.1级仪器则无须烘干），溶于蒸馏水中、于25℃下在容量瓶中稀释至11
B325饱和酒石酸氢钾溶液：在磨门玻璃瓶中装人蒸馏水和过量的酒石酸氢钾粉末（7g/L），温度控制在（25±3）℃，剧烈摇动（20~30）min，溶液澄清后，用倾法取清液备用。
B40.05mol·kg邻苯二甲酸氢钾溶液：称取在（115±5）℃下烘干（2~3）h的邻苯二甲酸氢钾10.12g（如果用于0.1级的仪器，则无须烘F），溶于蒸馏水中，于25%下在容最瓶中稀释至1L。
B60.025mol·kg-磷酸氢二钠和0.025mol·kg-磷酸二氢钾混合溶液：分别称取先在（115±5）℃下烘干（2~3）h的磷酸氢二钠3.533g和磷酸二氢钾3.387g，溶于蒸馏水，于25℃下在容量瓶中稀释至1L（如果用于0.02级以上的仪器，配制溶液用的蒸馏水应预先煮沸（15~30）min或通入情性体，以除去溶解的二氧化碳）。B70.03043mol-kg磷酸氢二钠和0.008695mol·kg磷酸二氢钾溶液：分别称取先在（115±5）℃下烘干（2~3）h的磷酸氢二钠4.303g和磷酸二氢钾1.179g溶于蒸馏水中，于25℃下在容量瓶中稀释至1L（如果用于0.02级以上的仪器，配制溶液用的蒸馏水应预先煮沸（15~30）min或通入情性气体，以除去溶解的二氧化碳）。B90.01lmol·kg硼砂溶液：称取硼砂3.80g（注意！不能烘），溶于蒸馏水，于25℃下在容量瓶中稀释至1L（如果用于0.02级以上的仪器，配制溶液用的蒸馏水应预先煮沸（15～30）min或通人惰性气体，以除去溶解的二氧化碳）。B1225℃饱和氢氧化钙溶液：在玻璃磨口瓶或聚乙烯塑料瓶中装人蒸馏水和过量的氢氧化钙粉末（约2g/L），温度控制在（25±3)℃下，剧烈摇动（20～30）min，迅速抽滤，取清液备用【配制一级标准溶液时，温度应控制在（25±1)℃]。7种标准溶液在（0~95）℃时的pH。值列于表A.2。A.2标准溶液的保存
B9，B12碱性溶液应装在聚乙烯瓶中密封保存。B3酒石酸氢钾溶液为了防止发霉可以加人百里酚，用量每升溶液约1g。标准溶液一般放置于冰箱中4℃保存（2~3）7
JJG119—2005
但发现有混浊、发霉或沉淀等现象时，不能继续使用。个月，
表A.1标准溶液的组成
标准物质名称
四草酸氢钾
酒石酸氢钾
邻苯二甲酸氢钾
磷酸氢二钠
磷酸二氢钾
磷酸氢二钠
磷酸二氢钾
氢氧化钙
分子式
KH(C,0.)22H,0
Na,HPO,
Na,HPO
Na,B,,10H,0
Ca (OH)
在空气中的质量。
标准溶液浓度
Imol·kg!
25℃饱和
约为0.034
25℃饱和
约为0.020
配制1L标准溶
液所需标准物质
质量/g
7种标准溶液的pH值
温度/℃
配制1kg标准溶
液所需标准物质
质量/g
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