中华人民共和国机械行业标准 镍铬及镍铬铁合金化学分析方法 磷钒钼黄萃取光度法测定磷量 1. 主题内容与适用范围 本标准规定了镍铬及镍铬铁合金用磷钒钼黄萃取光度法测定磷量的方法。本标准适用于镍铬、镍铬铁合金中磷量的测定，测定范围为0.005%~0.030%。 2. 规范性引用文件 GB1467《冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定》。 3. 方法提要 试样用混合酸溶解，在高氧酸-硝酸溶液中。磷与钒酸铵、钼酸铵生成磷钒酸盐。用柠檬酸络合砷，利用4-甲基-戊酮-2萃取磷钒酸盐，测量其吸光度。 4. 试剂 4.1 盐酸（密度1.19g/ml） 4.2 硝酸（密度1.42g/ml） 4.3 高氟酸（密度1.67g/ml） 4.4 盐酸-硝酸混合酸：盐酸（1）+硝酸（4.2）（1+1） 4.5 钒酸铵溶液（2.5g/L） 4.6 钼酸铵溶液（150g/L） 4.7 柠檬酸溶液（500g/L） 4.8 亚硝酸钠溶液（50g/L） 4.9 4-甲基-戊酮-2 4.10 镍溶液：称取25g硝酸镍（Ni(NO3)2·6H2O），置于250ml烧杯中，加水溶解后，移入250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1ml含20mg镍。 4.11 铬溶液：称取14g重铬酸钾，置于250ml烧杯中，加水溶解后，移入250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1ml含20mg铬。 4.12 磷标准溶液 4.12.1 称取0.6591g预先在105℃干燥至恒量的磷酸二氢钾（KH2PO4），溶解于水中，移入1000ml容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1ml含0.15mg磷。 4.12.2 移取20.00ml磷标准溶液（4.12.1），置于200ml容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1ml含15μg磷。 5. 分析步骤 5.1 试样量 称取试样0.2500g。 5.2 空白试验 随同试样做空白试验。 5.3 测定 5.3.1 将试样置于125ml三角烧杯中，加入5~10ml盐酸-硝酸混合酸（4.5），加热溶解后加入10ml高氯酸（4.3），蒸发至铬氧化成六价，再加2~3ml盐酸（4.1），挥铬，反复多次，直至不再冒黄棕色气体为止，盖上表面，继续加热使高氟酸烟沿杯壁稳定回流5~10分钟，冷却后加入15ml水溶解盐类。 5.3.2 如果试液中含有硅酸胶等残渣，需用滤纸过滤，热水洗涤5~6次，然后将滤液加热浓缩为10~15ml。 5.3.3 加15ml硝酸（4.4），煮沸1~2分钟后加5ml亚硝酸钠溶液（4.9），煮沸并驱除氮氧化物，冷却至室温。 5.3.4 加入5ml钒酸铵溶液（4.6）和7.5ml钼酸铵溶液（4.7），放置7分钟。将溶液移入125ml带有刻度的分液漏斗中，以水稀释至50ml，混匀。加5ml柠檬酸溶液（4.8），混匀，立即加入20.00ml4-甲基-戊酮-2（4.10），振荡30秒，待两相分层后弃去水相，将有机相移入3cm比色皿中，使用空白试验显色溶液为参比，在波长425nm处测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的磷量。 注：1）温度20℃时，发色完全，温度低于20℃时，适当延长放置时间。如果试样中含有钛和锆，需要加1~2滴氢氟酸，延长放置时间至1小时，直到发色完全。 5.4 工作曲线的绘制 5.4.1 镍铬合金 在6个125ml三角烧杯中，分别移取10ml镍溶液（4.10）和2.5ml铬溶液（4.11），分别加入0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml磷标准溶液（4.12.2），加入5ml盐酸-硝酸混合酸（4.5），按5.3.1~5.3.4步骤进行，以不加磷溶液的显色溶液为参比，测量其吸光度并绘制工作曲线。 5.4.2 镍铬铁合金 称取0.060g纯铁（含磷小于0.001%）6份，置于6个125ml三角烧杯中。分别加入7ml镍溶液（4.10）和2ml铬溶液（4.11），加入0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml磷标准溶液（4.12.2），加入5ml盐酸-硝酸混合酸（4.5），按5.3.1~5.3.4步骤进行，以不加磷标准溶液的显色溶液为参比溶液，测量其吸光度并绘制工作曲线。 6. 分析结果的计算 按下式计算磷的百分含量： P (%) = (m × V) × 100 / m 式中：m为从工作曲线上查得的磷量（g），V为试样量（g）。 7. 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于下表中所列允许差。 磷含量 | 允许差 0.005~0.010% | 0.001 0.010~0.030% | 0.002