HJ 600-2011 水质 梯恩梯、黑索今、地恩梯的测定 气象色谱法 HJ600-2011 标准下载解压密码：www.bzxz.net

中华人民共和国国家环境保护标准HJ600-2011
代替GB/T13904-92
水质梯恩梯、黑索今、地恩梯的测定气相色谱法
Water quality-Determination of TNT、RDX、DNT-Gaschromatography
本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2011-02-10发布
2011-06-01实施
环境保护
适用范围
2方法原理
试剂和材料
仪器和设备
5样品
分析步骤
结果计算与表示
8精密度和准确度
质量保证和质量控制
10废物处理，
11注意事项
附录A（资料性附录）测定目标物的精密度和准确度数据2
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境保障人体健康，规范水中梯恩梯、黑索今和地恩梯的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定水中梯恩梯、黑索今和地恩梯的气相色谱法。本标准是对《水质梯恩梯、黑索今、地恩梯的测定气相色谱法》（GB/T13904-92）的修订。
本标准首次发布于1992年，原标准起草单位为中国兵器工业第六设计研究院。本次为第一次修订。主要修订内容如下：增加了方法原理；
—增加了毛细管柱内容；
——增加了空白试验内容；
增加了质量保证和质量控制规定：—增加了废物处理和注意事项规定。自本标准实施之日起，原国家环境保护局1992年12月2日批准、发布的国家环境保护标准《水质梯恩梯、黑索今、地恩梯的测定气相色谱法》（GB/T13904-92）废止。本标准的附录A为资料性附录。
本标准由环境保护部科技标准司组织制订本标准主要起草单位：北京中兵北方环境科技发展有限责任公司、南京理工大学化工学院和中国兵器工业集团公司。
本标准验证单位：南京理工大学泰州科技学院、常州市环境监测中心站、江苏科技大学、泰州市环境监测中心站、国家民用爆破器材质量监督检测中心和公安部南京警犬研究所本标准环境保护部2011年2月10日批准。本标准自2011年6月1日起实施。本标准由环境保护部解释。
水质梯恩梯、黑索今、地恩梯的测定气相色谱法1适用范围
本标准规定了测定水中梯恩梯、黑索今和地恩梯的气相色谱法。本标准适用于弹药装药工业废水中梯恩梯、黑索今和地恩梯的测定。当取样体积为10.0ml时，使用填充柱，方法检出限为：梯恩梯0.02mg/L，黑索今0.1mg/L，地恩梯0.01mg/L：测定下限为：梯恩梯0.08mg/L，黑索今0.4mg/L，地恩梯0.04mg/L。当取样体积为10.0ml时，使用毛细管柱，方法检出限为：梯恩梯0.02mg/L，黑索今0.05mg/L，地恩梯0.01mg/L；测定下限为：梯恩梯0.08mg/L，黑索今0.2mg/L，地恩梯0.04mg/L。2方法原理
用苯萃取样品中的梯恩梯、黑索今和地恩梯，然后取一定体积的苯萃取液，在选定的色谱条件下，经色谱柱分离，用电子捕获检测器检测，采用保留时间定性，峰面积（或峰高）内标法定量。3试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的色谱纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。
3.1丙酮（CHCOCH）。
3.2无水乙醇（C2HsOH)。
3.3苯（C6H6)：经色谱检测在目标物位置无干扰峰，否则应经全玻璃蒸馏器进行重蒸馏3.4内标：1,5-二硝基茶（1,5-DNN)，p[C1oH（NO2）2]-10.0mg/L准确称取0.0250g1,5一二硝基萘溶于丙酮（3.1）中，待溶解后移至25ml容量瓶中，用丙酮（3.1）稀释至标线，摇匀。用移液管准确吸取10.0ml，置于盛有500ml水的烧杯中，在50℃水浴上除去丙酮，冷却至室温后移入1000ml棕色容量瓶中，加水至刻线，摇匀。避光保存于0℃～4℃的冰箱中，其有效期为30d。3.5内标：1,5-二硝基茶（1,5-DNN)，p[CioH（NO2）2]=1.0mg/L量取10.0ml内标（3.4）置于100ml棕色容量瓶中，加水至刻线，摇匀。避光保存于0℃～4℃的冰箱中，其有效期为30d。
3.6梯恩梯（TNT)：2,4,6-三硝基甲苯[CH3C6H2（NO2）3]称取1.0g梯恩梯（工业品）置于小烧杯中，用10ml无水乙醇（3.2）溶解，用中速定量滤纸过滤，将滤液放入通风厨中避光自然干燥。二次重结晶，备用。3.7黑索今（RDX）：1,3,5-三硝基六氢-对称三氮杂苯或1,3,5-三硝基-1,35-三硝杂环已烷（C3HON）
称取1.0g黑索今（工业品）置于小烧杯中，用10ml丙酮（3.1）溶解，用中速定量滤纸过滤将滤液放入通风厨中避光自然干燥。二次重结晶，备用。3.8地恩梯（DNT)：2,4-二硝基甲苯[C6HCH3（NO2）2]，或购买市售有证标准物质。3.9梯恩梯标准贮备液：P（TNT）=100.0mg/L称取0.1000gTNT（3.6）置于小烧杯中，用20ml～50ml丙酮（3.1）溶解，移至盛有500ml水的烧杯中，在50℃水浴上除去丙酮，冷却至室温后，移入1000ml棕色容量瓶中，加水至刻线摇匀。该溶液避光保存于0℃～4℃的冰箱中，有效期30d。3.10黑索今标准贮备液：p（RDX）=20.0mg/L称取0.0200gRDX（3.7）置于小烧杯中，用20ml~50ml丙酮（3.1）溶解，移至盛有500ml水的烧杯中，在50℃水浴上除去丙酮，冷却至室温后，移入1000ml棕色容量瓶中，加水至刻线，摇匀。该溶液避光保存于0℃～4℃的冰箱中，有效期30d。3.11地恩梯标准贮备液：P（DNT）=100.0mg/L称取0.1000gDNT（3.8）置于小烧杯中，用20ml~50ml丙酮（3.1）溶解，移至盛有500ml水的烧杯中，在50℃水浴上除去丙酮，冷却至室温后，移入1000ml棕色容量瓶中，加水至刻线，摇匀。该溶液避光保存于0℃～4℃的冰箱中，有效期30d。3.12无水硫酸钠（Na2SO4)：优级纯使用前在350℃下烘烤4h，置于干燥器中冷却至室温，贮存在密封玻璃瓶中。3.13有机相滤膜：0.45μm。
3.14载气：高纯氮气，纯度≥99.999%。4仪器和设备
4.1气相色谱仪：具电子捕获检测器，4.2色谱柱
4.2.1填充柱：材质为石英玻璃，长1.5m，内径2mm~3mm；载体：chromosorbGAW-DMCS60~80目：固定液：三氟丙基甲基聚硅氧烷（QF-1)；液相载荷量：3%QF-1。涂渍固定液方法：称取0.3g固定液QF-1置于小烧杯中，用丙酮（3.1）溶解，其丙酮量需刚好浸没10g担体，常温下挥发至干，180℃下烘干2h，备用。填充柱的老化：将填好的色谱柱安装在色谱仪进样口上，出口不接检测器，用较小载气流通气。柱箱维持230℃，老化48h，接检测器继续老化至基线走直为止。4.2.2毛细管柱：30m×0.25mm（内径）×0.25μum（膜厚），固定相：三氟丙基甲基聚硅氧烷（QF-1），载荷量：50%QF-1。或其他等效毛细管色谱柱。4.3微量注射器：1μl、5μl。
4.4恒温水浴。
4.5分液漏斗：60ml。
4.6往复振荡器。
4.7一般实验室常用仪器和设备。5样品
5.1采样与保存
采集500ml样品于棕色玻璃瓶中，避光低温（0℃～4℃）保存，水样应在7d内萃取。萃取液应在4℃下避光保存，在30d内进行分析。5.2试样的制备
量取10.0ml样品置于分液漏斗中，加入适量内标，摇匀，再加入5ml苯（3.3），在振荡器上振荡2min，静置15min。将水相放入另一分液漏斗中，有机相放入10ml容量瓶中。重复萃取一次，合并萃取液，用1g无水硫酸钠（3.12）脱水后，用苯（3.3）定容至10ml，待测。2
注1：当使用毛细管柱时，加入0.1ml内标（3.4）；当使用填充柱时，加入0.1ml内标（3.5）。注2：者样品中存在颗粒物，上述待测试样应经有机相滤膜（3.13）过滤。5.3空白试样的制备
量取10.0ml水代替样品，按照与试样的制备（5.2）相同步骤制备空白试样。6分析步骤
6.1参考色谱条件
6.1.1填充柱
汽化室温度：210℃～220℃；柱箱温度：180℃~190℃；检测器温度：250℃~270℃（检测器出口导出室外）：载气流速：100ml/min～120ml/min；补充载气流速：30ml/min50ml/min：记录器衰减：根据基线和试样中被测物含量调节：进样量：1μl～2μl。6.1.2毛细管柱
汽化室温度：220℃：柱箱温度：200℃：检测器温度：300℃（检测器出口导出室外）：载气流量2ml/min；分流比：20:1~50:1（可根据出峰情况和进样量调节）；进样量：0.5μl~1μl。6.2校准
6.2.1绘制校准曲线
分别量取一定体积的梯恩梯标准贮备液（3.9）、黑索今标准贮备液（3.10）和地恩梯标准贮备液（3.11）至6个100ml容量瓶中，加水至刻线，配制不同浓度水平的标准系列（具体浓度水平见表1）。再分别移取10.0ml标准系列于6个分液漏斗中，按照5.2相同步骤进行操作。从低浓度到高浓度依次注入色谱仪分析测定，以目标物峰面积与内标峰面积之比（或目标物峰高与内标峰高之比）为纵坐标，以质量浓度（mg/L）为横坐标，绘制校准曲线。表1校准系列浓度
目标物
梯恩梯
黑索今
地恩梯
6.2.2标准色谱图
浓度1
浓度2
浓度3
浓度4
浓度5
单位：mg/L
浓度6
在本标准参考色谱条件下，梯恩梯、黑索今和地恩梯的标准色谱图，见图1和图2。进样
6.3测定
1、DNT，2、TNT，3、内标，4、RDX图1填充柱的标准色谱图
图2毛细管柱的标准色谱图
1, 5-T
用微量注射器量取适量待测试样（5.2），按照参考色谱条件（6.1）进行分析，记录峰面积（或峰高)。
6.4空白试验
用微量注射器量取适量待测空白试样（5.3），按照与测定（6.3）相同步骤进行分析，记录峰面积（或峰高)。
7结果计算与表示
7.1结果计算
样品中待测组分（TNT、RDX或DNT）的质量浓度P（mg/L），按照公式（1）进行计算。P标×V
式中：
-样品中待测组分i的质量浓度，mg/L：P
由校准曲线计算所得组分i的质量浓度，mg/L；萃取液定容体积，ml：
一水样体积，ml。
7.2结果表示
当测定结果小于1mg/L时，结果保留小数点后两位。当测定结果大于或等于1mg/L时，结果保留三位有效数字。
8精密度和准确度
8.1精密度
8.1.1填充柱
重复性相对标准偏差分别不大于：梯恩梯2.1%、黑索今4.4%、地恩梯2.8%；再现性相对标准偏差分别不大于：梯恩梯3.1%、黑索今7.4%、地恩梯5.0%。8.1.2毛细管柱
6家实验室分别对含梯恩梯、黑索今和地恩梯的统一标准样品进行了测定，实验室内相对标准偏差范围为：1.06%~8.70%，实验室间相对标准偏差范围为：0.51%~7.80%，重复性限范围为：0.001mg/L~0.39mg/L，再现性限范围为：0.01mg/L~0.57mg/L。8.2准确度
8.2.1填充柱
分别对梯恩梯浓度为2.71mg/L、黑索今浓度为1.26mg/L、地恩梯浓度为0.72mg/L的水样进行了加标分析测定，其加标回收率范围为：梯恩梯97.1%～104.0%、黑索今90.0%~95.7%、地恩梯99.0%~107.0%。
8.2.2毛细管柱
6家实验室分别对含梯恩梯、黑索今和地恩梯的统一标准样品进行了测定，相对误差范围为：-13.3%~10.9%bzxZ.net
毛细管柱测定的精密度和准确度数据汇总，详见附录A。9质量保证和质量控制
9.1每个检测器之间存在结构与性能的差异，线性范围也各不相同，进行定量时应在其线性范围之内。样品分析前，应建立保留时间窗口仕3S。当样品分析时，目标化合物保留时间应在保留时间窗口内。
9.2每批试剂做一次试剂空白试验，试剂空白试验结果应低于方法检出限。每批样品至少做一个全程序空白试验，目标化合物浓度应低于检出限9.3校准曲线的相关系数应大于等于0.995。9.4每个工作日应进行一次连续校准分析。连续校准应在空白和样品分析之前。连续校准的浓度为校准曲线的一个浓度点，连续校准目标化合物的浓度与最近一次校准曲线该点浓度的相对偏差不得大手20%。如果连续儿个连续校准都超出充许范围，应重新绘制校准曲线。9.5每批样品应至少做10%的平行样品测定，平行样品分析结果相对偏差应小于20%9.6每批样品应至少做一个加标回收分析测定，实际样品加标回收率应控制在80%～120%。10废物处理
试验过程中产生的废液、废水应集中收集，要善处理和处置。11注意事项
11.1实验所用玻璃器皿均应清洗干净，干燥。必要时，应用重铬酸钾洗液浸泡后用自来水、蒸馏水反复冲洗，干燥。
11.2电子捕获检测器灵敏度高，线性范围窄，易污染，应注意保持检测器的清洁。5
目标物
样品浓度
（mg/L）
实验室内相
对标准偏差（%）
实验室间相
对标准偏差（%）
重复性限（mg/L）
再现性限（mg/L）
目标物
样品浓度
(mg/L）
相对误差（%）
相对误差
最终值（%）
附录A
（资料性附录）
测定目标物的精密度和准确度数据梯恩梯、黑索今和地恩梯的精密度数据汇总附表A.1
梯恩梯（TNT）
黑索今（RDX）
地恩梯（DNT）
附表A.2
梯恩梯、黑索今和地恩梯的准确度数据汇总梯恩梯（TNT）
黑索今（RDX）
地恩梯（DNT）
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