GB/T 11060.6-2011 天然气 含硫化合物的测定 第6部分:用电位法测硫化氢、硫醇硫和硫氧化碳含量 GB/T11060.6-2011 标准压缩包解压密码：www.bzxz.net

ICS 75, 060
中华人民共和国国家标准
GB/T 11060.6—2011
天然气
含硫化合物的测定
第6部分：用电位法测硫化氢、硫醇硫和硫氧化碳含量
Natural gas-Determination of sulfur cornpounds-Part 6 :Determination of hydrogen sulfide, mercaptan sulfur andcarbonyl sulfide sulfur by potentiometry(ISO 6326-3: 1989,M0D)
2011-12-05 发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2012-05-01实施
“GB/T11060天然气含硫化合物的测定》分为以下十二个部分：\一第1部分：用碘量法测定硫化氯含量：一第2部分:而亚甲蓝法测定硫化含罩：第3部分：用乙酸铅反应速率双光路检测法测定硫化氢含量二一第1部分：用氧化微库仑法测定总硫含量；第5部分：用氢解-迄率计比色法测定总硫含量；第6部分：用电位法测定硫化氢、硫醇型硫和氧化碳含量：一第7部分：用林格奈燃烧法测定总硫含量；第8部分：用紫外荧光光度法测定总硫含量第9部分：用碘量法测定硫醇型硫含量；第10部分：气相色谱法；
一第11部分：用着色长度检测管法测定硫化氢含量：第12部分：用激光吸收光谱法测定蔬化氢合量。本部分为GB/T11060的第6部分。本部分按照GB/T1.1--2009给出的规则起草。GB/T11060.6—2011
本部分修改采用IS06326-3：1989元天然气硫化合物的测定第3部分：电位法测定硫化氢、硫醇、硫氧化碳》（英文版）。
本部分与IST)6326-3的要技术差异：本部分的名称由“天然气含硫化合物的测定第3部分：电位法测定磁化氢、硫醇、硫氧化碳含量改为“天然气合硫化合物的测定筛6部分：用电位法测定硫化氢、硫醇、硫氧化碳含量\：
删除第1章范围中*注：在IS0 6326的所有部分,1 m3气体的表示都是在通常条件下(0C和101.325 kPa>\,
-第2章规范性引用文件中，将一些适用于国际标准的表述修改为适用于我国标谁的表述：ISD标推均替换为我国对应内容的国家标准，其余章节对应内容也作相应修改，增如了“GB/T13609天然气取样导则规范性引用文件；-将ISO6326-1：2007第3章取样内增加到本部分第6章取样中；将第8章精密度进行了修改；
一为了与我国现行的~天然气标准参比条件》等相关标推一致，将ISO6326-3：1989中第8章巾气样体积计量的标准参比条件“0℃和101.325kPa\改为\20C和101.325kPa\。本部分出全国天然气标准化技术委员会（SAC/TC244)归口。本部分起草单位：中国石油西南油气田分公司大然气研究院。本部分正要起草人：孙晓艳、罗勤、涂政杖，王宏莉、诈文晓、黄黎明、常宏岗。TTTKAONATKACA
1范围
天然气、含硫化合物的测定
第6部分：用电位法测硫化氢硫醇硫和硫氧化碳含量
GB/T 11060.6—2Q11
部分规定了电位法测定天然气中硫化氢，硫醇硫和蔬氧化碳含量的试验方法，测定范画为大于或等于1mg/m。
本部分适用于无尘，无雾,不含氧、箭化氢和二硫化嵌，硫化氢和硫醇含母之比，以及硫醇和巯化氢含量之比不超过5011的体。
本部分不适用于二氧化碳大于1.5%(体积分数)的气体。2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的，凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件。其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T12805实验室玻璃仪器滴定管（GB/T12805—1991,ISO385:1984.EQV)GB/T12806实验室坡璃仪器单标线容量瓶（GB/T12806—1991，1S）1042：1983，EQV）GB/T12808实验室玻璃仪器单标线吸基督（GB/T12308—1991,ISO648：1977,EQV)GB/T13609天然气取样导则(GB/T13609—1999,IS(0715：1997.EQV)3原理
用35头（质鱼分数）的氧氧化钾水溶液吸收样品中硫化氢和硫醇，用5%（质量分数）一乙醇胺溶液吸收样品中硫氧化碳。以硝酸银溶液电位滴定吸收液，由银/硫化银电极指示滴定终点，4试剂和材料
只能使用分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。4.1氢氧化钾溶液
溶解35名氢氧化钾(K0H)于65g的水中。注：为了避免重金屏离子的干扰.每50m工的吸收液加人0.5g多氮基乙酸的视合物以降低重金属离子的活性。混合物由下列物质等壁组成：
二亚乙薰三氨基五乙酸五钠盐
(Na,DTEA)
N-羟乙基乙二胺三乙酸三钠盐
(NAHEDTA)
N.N-双(2-羟乙基)-甘氨酸钠
乙二胺四乙酸四钠盐
4.2—乙醇胺辫液
(NaDHEG>
(NaEDTA)
溶解 5 g—乙醇胺(C.H,ON)于5g的乙醇中。E
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GB/T 11060,6--2011
4.3氮气，纯度优于99.95%，无氧，4.4硝酸银，标准溶液，c4.5氢氧化铵溶液（aa~-0.90g/mL)。4.6电解液
将 1 000 mL的甲醇和 25 mL的氢氧化铵溶液(4. 5)混合。4.7玻璃棉，用于除尘。
5.1试验装置，见图1，由三个洗瓶组成（可采用任何设计合理的高速吸收器），最大孔径90μm~150μm;如果需要，可以用一个洗瓶来除去灰尘;凝式气体流显计,准确到 0.1 I.,带温度计和水柱压力计；温度计洲量范围0℃～30℃，分度值不大于0.5℃，三个洗瓶玻璃对接，玻瑙管之间用氟胶管密封注：测定低度流化合物,建议用聚四氧乙筛塞于代替燃旋夹用于连接点和旋塞处A
.气体管线：
取样树：
T形管：
旅夹；
裳氢氧化钾溶液的洗瓶；Www.bzxZ.net
装一乙醇胺弊液的洗瓶;
气体流或计；
温度计：
一水柱压方计
图 试验装互
5.2吸景管，10mL,符合GB/T12808。2
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5.3滴定管，10mL，符合GB/T12805，5.4烧杯，300mL，
5.5量筒，50mlL
5.6容量瓶，1000mL，符合GB/T12806。GB/T11060.6——2011
5.7高阻抗伏特计，量程1000mV，推确度优于士5mV，（使用自动滴定仪，应符合上述规格.）5.B银/硫化银测量电极
注：可购买离子选择性银/碗化银晶体膜电极，能够快速并更加精确滴定，儿其是对低浓度的流化物，如果购买小到这种电极，菩通银/疏北银电极可按下列程序进行制备。称取1.2g含水硫化销(NaS·9H.0)和10g氢氧化钠，溶于1L的水中，配成硫化钠和氢氧化钠溶液。
用极细的砂纸擦金属银电极·然后浸100mL的硫化钠/氢氯化钠溶液·搅拌溶液，加人1CmI.硝酸银济液（4.4)并搅拌10min15min。从溶液中取出电极：用水冲洗，再用干净布轻轻擦于，涂层可保持几个星期。
电被在使用前，用含C.5ml.硝酸银溶液（4.4>的100mL电解液(4.6)至少浸泄5min。将电极储存在淬液中。
5.9银/氟化银参比电极
5.10电磁搅拌器
6取样
6.1总则
建设在线取样。如果必须采用间接采样，采样容器应符合下列的要求，项样步骤是硕化合物分析过程中的重要环节。硫化合物极易被不同结构的材料吸附，或与这些材料发生化学反应。对取样步骤提出要求是为了确保样品和校准气体混合物中低含量的硫化合物以正确数量进人分析设备：
进行代表性取样是使所取样品代表取样时还过的大部分气体。按GB/T13600的规定进行取样及样品转移。
吹打时间足够长.以获得在仪器可接受的标准偏差范国内的重复稳定的分析结果。所需的吹扫时间取决于硫化物的类型和浓度：同气体接触的材料和通过摔品定量管的气体流速。取样可以按两种方式进行：
大气压力下，用一个装有聚四氟之烯子的硅烷化玻璃瓶进行取样（或者使用对硫化合物境性的材料制成的取样袋，如：聚乙烯或睾四氟乙烯）。玻璃瓶经过稀盐酸冲洗后，再用蒸瘤水冲洗并烘干。玻璃瓶充满待测气体后，成避光保存。：高于大气压力下，如果硫含量超过50mg/m，用不锈销瓶或铅合金钢瓶进行取样。6.2安全防范
处理带压易燃气体混合物的气瓶的安全防范措施见GB/T13609。如果气瓶连接压力调节器，通常使用校推气生产者推荐材质的压力调节器。本部分不涉及与其应用有关的所有安全问题。在使用本部分前使用者有责任制定相应的安全和保健措施，并明确其限定的适用范围。3
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CB/T11060.6—2011
7分析步骤
7.1试验准备
按图1所示，依次连接各洗瓶。
于洗瓶（E）中加入50mL氢氧化钾溶液（41.1），另两个洗瓶（F）中各加人50mI.一乙醇胺溶液(4. 2)。 为保证除去吸收被中溶解的氟气: 用氮气以 1 L/ min ～2 L/ min 的流量吹归装置 5 min ~10 min.
关闭螺旋夹（D），接通洗瓶和取样点，并按图1连接试验装置。如果需要，在取样阅（B）和T形管(C)之间连接一个装有玻璃棉的洗瓶，用于除去所有固体的题粒：7.2吸收（见图1)
打开取样阀（B)用气体吹扫取样管线和T形管。打开洗瓶（E和F)的进口和出口的螺旋夹（D)，记录气体流量计(G)的韧始读数，
气体以120L/h上20L./h的流量通过洗瓶。吸收过程中记录气体温度，气体压力和大气压力。取样体积取决于蔬化合物含量人多数情况取100L--2001.已足够。关阅取样阅（B)，记录通过气体流量计(G)的气体体积。在1形的放空口接氮气，用10I.氮气吹扫洗瓶，将溶解在氢氧化钾的硫氧化碳转移到单乙醇胺游液中。关阅洗瓶（E和F），立刻满定吸收硫化合物的溶液。
7.3电位滴定
7.3.1硫化氢和硫醇硫的测定
通人氮气吹洗3001iL的烧杯。将洗瓶内的物质转移到烧杯巾，用煮谢并冷却至20℃的200mL恭馏水稀释。氮气吹打时，用吸量管加人2mL浓氢氧化铵溶（4.5)，替告：并始滴定后不能加入氢氧化氨，因为可能生成爆炸性化合物。为了使伏特计达到快速应，稀释吸收渡是非常必要的。将电极浸入混合液。在整个滴定过程中用氮气吹扫液体表面。用电磁搅拌器揽拌溶液。电压稳定(初始电压)后即刻开始滴定。如果电压变化小于5mV/min，就完成滴定。对高含量的硫化台物，建议将吸收液稀释并取其中一部分滴定，并加人适当比例的氢氧化铵溶液(1.5)。用硝酸银标准溶被(1.1)进行滴定,最初每次加 0.5 mL。在滴定过程中，滴定管的尖端插入溶被20mm处。在每加入0.5mL硝酸银液之后，测量电压。在电上达到稳定底又重新满定，达到稳定的电压可能需要 5 min10 min。
如果每次加人硝酸银溶液，电压变化大于10mV，可减少硝酸银溶液的加人盘，从0，5L到0. 1 mL,再从 0. 1 mL到 0. 05 mI.。继续滴定直到加人0. 1mL溶液电压变化小于5 mV且电压达到超过+200 mV。记录电压和滴定管读数，注：电压取决于电组合。给出的电压为近似值。7.3.2硫氧化碳的测定
将洗瓶(F)的吸收液转移到烧杯中，加人50mL电解液（4.6)。按7.3.1所述进行滴定。初始电压叫能为（-350mV）继续滴定至最终电压为一100mV，因为电压读数稳定很慢，在每次加人硝酸银碎液（4.1)后，而要等几分钟，尤其在滴定终点。警告：为了避免形成爆炸性雷酸银造成的事故，在滴定结束后必须立即处理溶液。注，压取决于电继合，给出的电压为近似值4
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7.3.3滴定曲线图
GB/T 11060.6--2011
在坐标系L.以标准硝酸银溶液的体积对测量电压作图，照7.3.1，测量疏化氧的终点电压（接近一320 mV>和硫醇硫的终点电压(接近十100 mV)并记录对应消耗的硝酸银溶液的体积,得到滴定曲线，电位可能随着仪器制造的不同而改变，图2为典型的滴定曲线。
按照7.3.2步骤滴定+会得出只有个整点类似图2的耐线，
消耗的硝酸根落液体积/=.
2滴定曲线示例
8 分析结果的计算
8.1计算方法
硫化氢的硬量浓度(H,S)(m/m)按式(1)计算：o(H.S) -
统醇-硫的质量浓度p(S一RSH)(mg/m\)按式(2)计算：32cV
P(S-RSH)=
硫氧化碳-硫的质量浓度e(S一C0S)(mg/m)按式(3)计算：ps-cos)
硝酸银标准溶液（4.4）的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；V
滴定曲线第一个拐点时滴定所消耗的硝酸银标准溶液(4.4)的体积,单位为毫升(mL)（对应于硫化氢的质量浓度）
滴定曲线第一个拐点和第二个拐点之间滴定所消耗的硝酸银标难踏液(1.1)的体积,单位为毫升(mL)(对应硫醇硫的质虽浓度)(见图2)V，.-.-按7.3.2规定进行达到滴定终点滴定所消耗的硝酸银标准溶液(4.4)的体积.单位为毫升(mL)(对成下硫氧化碳的质量浓度）;5
GB/T 11060.6—2011
在标准状态下的干基取样体积 V.(m)按式(4)il算,VT,(pb + p.- pp
式中：
按7.2测量的在温度T(K)和压力(kPa)时气样体积；p=pmb一p。一p:T,
在标准状态下的热力学温度，单位为开(K)293.15K)：取样时的热力学温度，单位为开(K);在标准状态下的压力，单位为卡帕(kPa)[01.325kPa)；取样时的大气压力，单位为下帕(kPa)；敢样时的水柱压力计额外压力，单位为千帕（kPa）;温度 T(K>时水的饱和蒸气压,单位为干帕(kPa)。结果修约到0.lmg/m。
8.2精密度
方法的精密度由实验室问的测试结果统计而得。8.2.1
重复性
++++4 ?
在重复性条件下获得的两次独文测试结果的差值不超过表1给出的重复性限。超过重复性限的情况不超过5%。
8.2.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的差值不超过表1给出的再现性限，超过再现性限的情况不超过5%。
9试验报告
试验报告应包含以下信息：
依据GB/T 11060.6:
样品识别的信息（如样品类别、标识，取样日期）；取样方法：
计算结果和所使用的计算方法
与GB/T11060.7规定程序偏离的情说或可能下扰测定结果的环境因案表 1 精密度
度范围/（mg/m）
pCH,S);1--10
p(S-RSH):I20
p(S-COS):1~30
重复性/%
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