HJ 688-2013 固定污染源废气 氟化氢的测定离子色谱法 HJ688-2013 标准压缩包解压密码：www.bzxz.net

中华人民共和国国家环境保护标准HJ688-2013
固定污染源废气氟化氢的测定
离子色谱法（暂行）
Stationary source emission-Determination ofhydrogen fluoride-Ion chromatography
本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2013-12-26发布
环境保护部
2014-03-01实施
1适用范围。
2规范性引用文件
3方法原理.
4试剂和材料..
5仪器和设备.
7分析步骤.
8结果计算与表示
9质量保证和质量控制
10废物处理。
11注意事项
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范固定污染源废气中氟化氢的监测方法，制定本标准。本标准规定了测定固定污染源废气中氟化氢的离子色谱法。本标准为首次发布。
本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：东营市环境监测站。本标准环境保护部于2013年12月26日批准本标准自2014年03月01日起实施。本标准由环境保护部解释。www.bzxz.net
固定污染源废气氟化氢的测定离子色谱法（暂行1适用范围
本标准规定了测定固定污染源废气中氟化氢的离子色谱法，本标准适用于固定污染源废气中气态氟化物的测定，以氟化氢浓度表示，不能测定碳氟化物，如氟利昂。
当采样体积120L，定容体积200ml时，检出限为0.03mg/m2，测定下限为0.12mg/m；定容体积500ml时，检出限为0.08mg/m，测定下限为0.32mg/m。2规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本标准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法HJ/T47
HJ/T48
HJ/T365
HJ/T397
3方法原理
烟气采样器技术条件
烟尘采样器技术条件
危险废物（含医疗废物）焚烧处置设施二嗯英排放监测技术规范固定源废气监测技术规范
本方法采用加热的采样管连续从固定污染源采集废气样品，经加热的过滤器滤除颗粒物，废气样品进入冷却的碱性吸收液，气态氟化物被吸收生成氟离子。经离子色谱仪分离检测，保留时间定性，响应值定量。4试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂：水，GB/T6682，二级4.1氢氧化钾（KOH）。
4.2无水碳酸钠（Na2CO）。
4.3氟化钠（NaF），优级纯：在110℃下干燥2h，于干燥器中保存4.4吸收液
4.4.1氢氧化钾溶液：c(KOH)=0.1mol/L。称取5.6g氢氧化钾（4.1），溶解于水，稀释至1000ml。4.4.2氢氧化钾-碳酸钠溶液：c(KOH)=0.006mol/L，c(NazCO3)=0.008mol/L。称取0.33g氢氧化钾（4.1）和0.85g无水碳酸钠（4.2），溶解于水，稀释至1000ml，4.5淋洗液
4.5.1氢氧化钾溶液：c(KOH)=0.030mol/L。称取1.7g氢氧化钾（4.1），溶解于水，稀释至1000ml。4.5.2氢氧化钾-碳酸钠溶液：c(KOH)=0.0018mol/L，c(NazCO3）=0.0024mol/L。称取0.1g氢氧化钾（4.1）和0.26g无水碳酸钠（4.2），溶解于水，稀释至1000ml。1
4.6氟化钠标准贮备溶液：p(F）=500ug/ml。称取0.1105g氟化钠（4.3）溶解于水中，移入100ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，贮于聚乙烯瓶中，在4℃下可保存一个月，临用时取出放至室温再用。也可使用有证标准溶液进行配制。
4.7氟化钠标准使用液：p(F)=5ug/ml。吸取1.00ml氟化钠标准贮备溶液（4.6），移入100ml容量瓶中，用淋洗液（4.5）稀释至标线，摇匀，临用现配。
4.8微孔滤膜：孔径0.45um，材质为乙酸纤维或聚四氟乙烯（PTFE）。5仪器和设备
5.1玻璃量器
除非另有说明，分析时均使用国家标准的A级玻璃量器。5.2烟气采样器
烟气采样器应符合HJ/T47的技术要求，由采样管、过滤装置、吸收单元、干燥器、冷却装置、流量计量和控制装置及抽气泵等组成，见图1。抽气泵应保证足够的抽气量，当采样系统负载阻力为20kPa时，抽气泵抽气流量应不低于2.0L/min。15
1.采样管：2.过滤器：3、4.截止阀；5、6.主路的小型多孔玻板吸收瓶：7、8.旁路的小型多孔玻板吸收瓶：9.干燥器：10.压力传感器：11.温度传感器：12.流量传感器：13.流量调节装置：14.抽气泵：15.烟道壁：16.虚线内为加热区：17.冰水浴或控制温度的冷却装置。图1废气中氟化氢恒流采样装置示意图5.3等速采样烟气采样器
用烟尘采样器作为等速采样烟气采样器，应符合HJ/T48的技术要求。采样器由组合采样管、过滤装置、吸收单元、干燥器、冷却装置、流量计量和控制装置及抽气泵等组成，见图2。也可参照HJ/T365中推荐的仪器。2
1.热电偶或热电阻温度计：2.皮托管：3.组合式采样管（含过滤器）：4、5.大型冲击吸收瓶：6.空瓶：7.干燥器：8.微压传感器；9.压力传感器：10.温度传感器：11.流量传感器；12.微处理系统：13.微型打印机或接口：14.显示器：15.流量调节装置：16.冰水浴或控制温度的冷却装置：17.抽气泵；18.烟道壁；19.虚线内为加热区。
图2废气中氟化氢等速采样装置示意图5.4采样嘴：材质为硼硅酸盐玻璃、石英玻璃或钛合金，应符合HJ/T48的要求。5.5采样管内衬管：材质为PTFE、硼硅酸盐玻璃、石英玻璃或钛合金，内衬管的内表面应光滑流畅。
5.6过滤器：材质为石英玻璃纤维、PTFE的滤筒、滤膜或钛合金烧结过滤器等；要求对粒径大于0.5um颗粒物的阻留效率超过99.9%。5.7过滤器支架：材质为PTFE、硼硅酸盐玻璃或石英玻璃，尺寸与过滤器（5.6）相匹配应便于取放，接口处密封良好。5.8吸收瓶：材质为硼硅酸盐玻璃或石英玻璃的50ml小型多孔玻板吸收瓶或250ml大型冲击吸收瓶。
5.9连接管：采样管出口与吸收瓶之间、吸收瓶之间、吸收瓶与干燥器之间的连接管为PTFE、聚丙烯、聚乙烯或氟橡胶管，应尽量短。5.10冷却装置：冷却装置采用冰水浴或控制温度不超过5℃的其它装置。5.11储液瓶：聚乙烯塑料瓶，容量为500ml。5.12离子色谱仪：含电导检测器及阴离子色谱柱和阴离子保护柱。5.13实验室常用仪器。
6样品
采样位置、采样点位、采样点数目和采样频次等参照HJ/T397中的有关规定执行。废气采样分为恒流采样和当废气中含有液滴时等速采样。采样管、过滤装置的温度控制在185℃土5℃范围。
6.1样品采集
6.1.1恒流采样：在采样装置的主路和旁路上分别串联2支各装30ml吸收液（4.4.1或4.4.2）3
的小型多孔玻板吸收瓶（5.8）。用连接管（5.9）将采样管和吸收瓶及吸收瓶和干燥器连接：以2.0L/min流量，每个样品采样时间20min~60min。采样后将连接管和吸收瓶一起拆下，用连接管密封吸收瓶。
6.1.2等速采样：在采样装置上串联3支大型冲击吸收瓶（5.8），采样管和吸收瓶之间及吸收瓶之间用连接管（5.9）连接。前两支吸收瓶各装有75ml吸收液（4.4.1或4.4.2），第3支为空瓶，并与干燥器连接，以90%~110%等速率采集废气样品，每个样品采样时间原则上不低于20min。采样后将连接管和吸收瓶一起拆下，用连接管密封吸收瓶。注：不分析过滤器收集的颗粒物。6.2样品运输与保存
将吸收瓶垂直置于清洁的容器内运输。实验室内室温保存，时间不超过一周。6.3试样制备
6.3.1试样I
按6.1.1采样时，将主路吸收瓶中的吸收液转移至200ml容量瓶中。分别用适量水洗涤吸收瓶和连接管，将洗涤液合并至上述容量瓶中。重复该操作3次。
用水定容至刻度。将试样通过0.45μm微孔滤膜（4.8）过滤得到试样溶液，转移至储液瓶（5.11）中。
6.3.2试样II
按6.1.2采样时，除将大型冲击吸收瓶中的吸收液转移至500ml容量瓶中，其余操作同6.3.1。
6.4空白样品
准备2支密封的各装有与实际采样所需等量吸收液的吸收瓶，带至采样地点，不与采样器连接，采样结束后，带回实验室。按6.3步骤处理，得到全程序空白试样。7分析步骤
7.1色谱条件
参照仪器说明书进行选择。
7.2标准曲线的绘制
取6支50ml比色管，按表1配制标准系列表1氟化钠标准系列
NaF标准使用液（ml）
淋洗液（ml）
F浓度（μg/ml）
混合均匀后，分别由低到高将不同浓度的标准溶液注入离子色谱仪，测量仪器响应值及保留时间。以仪器响应值对氟离子浓度绘制标准曲线7.3试样的测定
在与绘制标准曲线相同的条件下，将试样注入离子色谱仪测定氟离子浓度，保留时间4
定性，仪器响应值定量。
7.4空白的测定
除将全程序空白试样注入离子色谱仪，其余同试样的测定8结果计算与表示
8.1结果计算
固定污染源废气中氟化氢的浓度按下式计算。P (HF)=(P.-Po)×V、20.0
式中：p(HF)—固定污染源废气中HF的浓度，mg/m2ps试样中的氟离子浓度，ug/ml：Po—空白试样中的氟离子浓度，μg/ml：V试样稀释后的体积，ml：
Vnd—标准状态下（273K，101.325kPa）干废气的采样体积，L。8.2结果表示
氟化氢浓度≥1.00mg/m时，结果保留三位有效数字；浓度<1.00mg/m时，结果保留两位有效数字。
9质量保证和质量控制
9.1每批样品应至少做一个全程序空白，空白值不得超过方法检出限。否则应查找原因，重新分析直至合格之后才能分析样品。9.2每次样品分析应绘制校准曲线，校准曲线的相关系数应≥0.995。9.3每分析20个样品或一个批次样品（样品量少于20个），应分析一个校准曲线的中间点浓度的标准溶液，其测定结果与最近一次校准曲线该点浓度的相对误差应≤10%。否则应重新绘制标准曲线。
9.4每批样品至少测定10%的加标样品，样品数小于10时，应至少测定一个加标样品，加标回收率应在80%~120%之间。
10废物处理
回收可利用的废弃物，不可回收的废弃物由具有资质的专业公司处理。11注意事项
11.1吸收液浓度高于淋洗液浓度，当两者浓度相差较大时，测定误差大。因此，样品溶液在测定前需稀释3.3倍，使样品溶液与淋洗液浓度相近。11.2当废气中氟化氢浓度低时，可增加采样体积和/或减小试样稀释后的体积；当废气中氟化氢浓度高时，可减少采样体积和/或增大试样稀释后的体积：当试样稀释后的体积发生变化时，配制的淋洗液的浓度应做相应的调整。11.3试样中含有粒径超过0.45μm的颗粒物时，颗粒物会对离子色谱柱造成影响，试样溶5
液在进入离子色谱仪前预先过滤处理可以消除此种影响。11.4气泡对离子色谱柱分离效果有影响，进样时不能带入气泡11.5硼硅酸盐玻璃具有化学惰性，耐酸耐碱，抗腐蚀性，可在800°℃下使用。石英具有化学惰性、耐HF的化学特性，可在900°C下使用。钛合金具有化学惰性，表面光滑，耐腐蚀，可在450°C~550°C温度下使用。PTFE使用温度不得高于250°C，否则将分解并释放氟化物。新制PTFE器件可能释放氟化物气体，需要提前在采样的温度下进行加热处理。11.6恒流采样操作过程中，当废气开始流经主路时，为防止旁路的吸收液发生倒吸现象，应首先关闭旁路的截止阀，然后打开主路的截止阀。此外，由于两个截止阀均位于加热范围内，温度较高，操作时需戴隔热手套，以防烫伤。11.7本方法灵敏度高，吸收管、连接管及个器血均应仔细洗涤，操作中注意防止自来水及空气中氟化物的干扰。
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