HJ 742-2015 土壤和沉积物 挥发性芳香烃的测定 顶空气相色谱法 HJ742-2015 标准压缩包解压密码：www.bzxz.net

中华人民共和国国家环境保护标准HJ742-2015
土壤和沉积物挥发性芳香烃的测定顶空/气相色谱法
Soil and sediment-Determination of volatile aromatichydrocarbonsHeadspacegaschromatography（发布稿）
本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准2015-05-04发布
2015-07-01实施
环境保护
部发布
适用范围
规范性引用文件
方法原理
试剂和材料..
仪器和设备.
分析步骤
结果计算与表示..
精密度和准确度
质量保证和质量控制
废物处理
注意事项
附录A（规范性附录）方法的检出限和测定下限附录B（资料性附录）
方法的精密度和准确度.
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中挥发性芳香烃的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤和沉积物中挥发性芳香烃的顶空/气相色谱法本标准为首次发布。
本标准附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：鞍山市环境监测中心站。本标准验证单位：辽宁省环境监测实验中心、沈阳市环境监测中心站、大连市环境监测中心、哈尔滨市环境监测中心、抚顺市环境监测中心站和辽阳市环境监测中心站。本标准环境保护部2015年5月4日批准。本标准自2015年7月1日起实施。本标准由环境保护部解释。
土壤和沉积物挥发性芳香烃的测定顶空/气相色谱法警告：试验中所使用的试剂和标准溶液为易挥发的有毒化合物，配制过程应在通风柜中进行操作；应按规定要求佩带防护器具，避免接触皮肤和衣服，1
适用范围
本标准规定了测定土壤和沉积物中12种挥发性芳香烃的顶空/气相色谱法。本标准适用于土壤和沉积物中12种挥发性芳香烃的测定。其它挥发性芳香烃如果通过验证也适用于本标准。
当取样量为2g时，12种挥发性芳香烃的方法检出限为3.0～4.7μg/kg，测定下限为12.0～18.8μg/kg，详见附录A。
2规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
GB17378.3海洋监测规范第3部分样品采集储存与运输GB17378.5海洋监测规范第5部分沉积物分析HJ613土壤干物质和水分的测定重量法HJ/T166土壤环境监测技术规范
3方法原理
在一定的温度下，顶空瓶内样品中挥发性芳香烃向液上空间挥发，在气液固三相达到热力学动态平衡后。气相中的挥发性芳香烃经气相色谱分离，用火焰离子化检测器检测。以保留时间定性，外标法定量。
4试剂和材料
4.1实验用水：二次蒸馏水或通过超纯水制备仪制备的水。使用前需经过空白试验检验，确认在目标物的保留时间区间内没有干扰色谱峰出现。4.2甲醇（CH3OH)：农残级或相当级别。通过空白试验，确认在目标物的保留时间区间内没有干扰色谱峰出现。
4.3氯化钠（NaCI)：优级纯。
在马弗炉（或箱式电炉）中400℃烘烤4h，置于干燥器中冷却至室温，转移至磨口玻璃瓶中保存。
4.4磷酸（H;PO4)：优级纯。
4.5饱和氯化钠溶液。
量取500ml实验用水（4.1），滴加几滴磷酸（4.4）调节至pH≤2，加入180g氯化钠（4.3），溶解并混匀。于4℃下避光保存，可保存6个月。4.6标准贮备液：p=1000μg/ml。1
挥发性芳香烃的甲醇标准溶液可直接购买有证标准溶液，也可用标准物质配制。包括苯，甲苯，乙苯，间-二甲苯，对-二甲苯，邻-二甲苯，异丙苯，苯乙烯，氯苯，1,3-二氯苯，1,4-二氯苯，12-二氯苯。
在4℃以下避光保存或参照制造商的产品说明。使用前应恢复至室温，并摇匀。开封后冷冻密封避光可保存14d。如购置高浓度标准贮备液，使用甲醇（4.2）进行适当稀释。4.7石英砂（SiO2）：分析纯，20目~50目。使用前需通过检验，确认无目标化合物或目标化合物浓度低于方法检出限。4.8载气：高纯氮气（≥99.999%），经脱氧剂脱氧、分子筛脱水。4.9燃气：高纯氢气（≥99.999%），经分子筛脱水。4.10助燃气：空气，经硅胶脱水、活性炭脱有机物。5仪器和设备
5.1气相色谱仪：具有分流/不分流进样口，可程序升温，具火焰离子化检测器（FID）5.2色谱柱：石英毛细管柱，30m（长）×0.32mm（内径）x0.25um（膜厚），固定相为聚乙二醇。也可使用其它等效毛细管柱。5.3自动顶空进样器：带顶空瓶（22ml）、密封垫（聚四氟乙烯/硅氧烷）、瓶盖（螺旋盖或一次使用的压盖）。
5.4往复式振荡器：振荡频率150次/min，可固定顶空瓶。5.5天平：精度为0.01g的天平。5.6微量注射器：5μl、10μl、25μ、100μl、500μl、1000μl。5.7采样器材：铁铲和不锈钢药勺。5.8便携式冷藏箱：容积20L，温度4℃以下。5.9棕色密实瓶：2ml，具聚四氟乙烯衬垫和实芯螺旋盖。5.10采样瓶：具聚四氟乙烯-硅胶衬垫螺旋盖的60ml或200ml的螺纹棕色广口玻璃瓶5.11一次性巴斯德玻璃吸液管。5.12—般实验室常用仪器和设备。6样品
6.1样品的采集与保存
按照HJ/T166的相关规定进行主壤样品的采集和保存。按照GB17378.3的相关规定进行沉积物样品的采集和保存。采集样品的工具应用铁铲和不锈钢药勺。所有样品均应至少采集3份代表性样品。www.bzxz.net
用铁铲和不锈钢药勺将样品尽快采集到采样瓶（5.10）中，并尽量填满。快速清除掉样品瓶螺纹及外表面上粘附的样品，密封样品瓶。置于便携式冷藏箱内，带回实验室。采样瓶中的样品用于样品测定和土壤中干物质含量及沉积物含水率的测定，注1：必要时，可在采样现场使用用于挥发性芳香烃测定的便携式仪器对样品进行浓度高低的初筛。当样品中挥发性芳香烃浓度大于1000μg/kg时，视该样品为高含量样品。注2：样品采集时切勿搅动王壤及沉积物，以免造成有机物的挥发2
样品送入实验室后应尽快分析。若不能立即分析，在4℃以下密封保存，保存期限不超过7d。样品存放区域应无有机物干扰。6.2试样的制备
6.2.1低含量试样
实验室内取出采样瓶（5.10），待恢复至室温后，称取2g（精确至0.01g）样品置于顶空瓶中，迅速向顶空瓶中加入10.0ml饱和氯化钠溶液（4.5），立即密封，在往复式振荡器（5.4）上以150次/min的频率振荡10min，待测。6.2.2高含量试样
高含量试样制备如下：取出采样瓶（5.10），使其恢复至室温。称取2g（精确至0.01g）样品置于顶空瓶中，迅速加入10.0ml甲醇（4.2），密封，在往复式振荡器（5.4）上以150次/min的频率振荡10min。静置沉降后，用一次性巴斯德玻璃吸液管移取约1ml提取液至2ml棕色密实瓶（5.9）中。该提取液可置于冷藏箱内4℃下保存，保存期为14d。注3：若甲醇提取液中目标化合物浓度较高，可通过加入甲醇进行适当稀释。在分析之前将提取液恢复到室温后，向空的顶空瓶中加入2g（精确至0.01g）石英砂（4.7）10.0ml饱和氯化钠溶液（4.5）和0.0100.100ml甲醇提取液。立即密封，在往复式振荡器（5.4）上以150次/min的频率振荡10min，待测。注4：若用高含量方法分析浓度值过低或未检出，应采用低含量方法重新分析样品。6.3空白试样的制备
6.3.1运输空白试样
采样前在实验室将10.0ml饱和氯化钠溶液（4.5）和2g（精确至0.01g）石英砂（4.7）放入顶空瓶中密封，将其带到采样现场。采样时不开封，之后随样品运回实验室，在往复式振荡器（5.4）上以150次/min的频率振荡10min，待测。6.3.2低含量空白试样
称取2g（精确至0.01g）石英砂（4.7）代替样品，按照6.2.1步骤制备低含量空白试样。6.3.3高含量空白试样
称取2g（精确至0.01g）石英砂（4.7）代替高含量样品，按照6.2.2步骤制备高含量空白试样。
6.4土壤干物质含量及沉积物含水率的测定按照HJ613测定土壤中干物质含量：按照GB17378.5测定沉积物样品的含水率。7分析步骤
不同型号顶空进样器和气相色谱仪的最佳工作条件不同，应按照仪器使用说明书进行操作。本标准推荐仪器参考条件如下。7.1仪器参考条件
7.1.1顶空进样器参考条件
加热平衡温度85℃：加热平衡时间50min：取样针温度100℃：传输线温度110℃：传输线为经过去活处理，内径为0.32mm的石英毛细管柱；压力化平衡时间1min；进样时间0.2min：拨针时间0.4min。
7.1.2气相色谱仪参考条件
升温程序：35℃（保持6min）5℃/min150℃（保持5min）20℃/min200℃（保持5min）；进样口温度：220℃；检测器温度：240℃；载气：氮气：柱流量：1.0ml/min；氢气流量：45ml/min；空气流量：450ml/min：进样方式：分流进样：分流比：5:1。7.2校准曲线绘制
分别量取25.0ul、50.0ul、100ul、250ul、500ul标准贮备液（4.6）于已装有少量甲醇的5ml容量瓶中，然后用甲醇定容，得到标准溶液浓度分别为5.00μg/ml、10.0μg/ml、20.0μg/ml、50.0μg/ml、100μg/ml，冷冻（-18℃以下）保存。向5支顶空瓶中依次加入2g（精确至0.01g）石英砂（4.7）、10.0ml饱和氯化钠溶液（4.5）和10.0ul上述标准溶液（7.2），配置目标化合物质量分别为50.0ng、100ng、200ng、500ng和1000ng的5点校准曲线系列。按照仪器参考条件（7.1）依次进样分析，以峰面积或峰高为纵坐标，质量（ng）为横坐标，绘制校准曲线。12种挥发性芳香烃的标准色谱图见图1。2.50
1一苯：2-甲苯：3一乙苯：4—对二甲苯：5一间二甲苯：6-异丙苯：7-邻二甲苯：8—氯苯：9一苯乙烯：10-13二氯苯：11
1.4—二氯苯：12-1.2—二氯苯。图112种挥发性芳香烃标准色谱图7.3测定
将制备好的试样（6.2）置于自动顶空进样器（5.3）上，按照仪器参考条件（7.1）进行测定。
7.4空白试验
将制备好的空白试样（6.3）置于自动顶空进样器（5.3）上，按照仪器参考条件（7.1）进行测定。
结果计算与表示
8.1定性分析
根据标准物质各组分的保留时间进行定性分析。8.2土壤样品结果计算
8.2.1低含量样品中挥发性芳香烃的含量（μg/kg），按照公式（1）进行计算。4
式中：0
样品中目标化合物的含量，μg/kg；-根据校准曲线计算出目标化合物的质量，ng：样品量（湿重），g。
样品的干物质含量，%。
8.2.2高含量样品中挥发性芳香烃的含量（μg/kg），按照公式（2）进行计算0=mg×10.0x
m×Vs×Wadm
式中：①-
样品中目标化合物的含量，μg/kg：根据校准曲线计算出目标化合物的质量，ng；提取液体积，ml；
样品量（湿重），g；
V，用于顶空测定的甲醇提取液体积，ml；Wdm
样品的干物质含量，%：
f萃取液的稀释倍数。
8.3沉积物样品结果计算
8.3.1低含量样品中挥发性芳香烃的含量（μg/kg），按照公式（3）进行计算。@
式中：0
m, ×(1-WH,o)
样品中目标物的含量，ug/kg；
根据校准曲线计算出目标化合物的质量，ng：样品量（湿重），g；
样品的含水率，%。
8.3.2高含量样品中挥发性芳香烃的含量（μg/kg），按照公式（4）进行计算。0=
式中：
mg×10.0xf
m,×(1-WH,0)×Vs
样品中目标物的含量，μg/kg：-根据校准曲线计算出目标化合物的质量，ng：10.0提取液体积，ml；
样品量（湿重），g；
-用于顶空测定的甲醇提取液体积，ml；Wu20——样品的含水率，%；
f提取液的稀释倍数。
8.4结果表示
当测定结果小于100ug/kg时，保留小数点后1位：当测定结果大于等于100ug/kg时，5
保留3位有效数字。
9精密度和准确度
9.1精密度
六家实验室分别对浓度水平25.0μg/kg、100μg/kg、500μg/kg的土壤统一样品进行了精密度测定：实验室内相对标准偏差范围分别为3.3%~17.8%、0.9%~11.2%和1.8%~13.0%：实验室间相对标准偏差范围分别为2.4%~10.1%、2.1%~7.8%和1.3%~4.8%；重复性限范围分别为1.9μg/kg~3.3μg/kg、5.9μg/kg~11.9μg/kg和30.2μg/kg~60.9μg/kg；再现性限范围分别为2.0μg/kg~3.9μg/kg、7.7μg/kg~15.0μg/kg和30.2μg/kg~64.4μg/kg。六家实验室分别对浓度水平25.0μg/kg、100ug/kg、500μg/kg的沉积物统一样品进行了精密度测定：实验室内相对标准偏差范围分别为1.7%~9.2%、0.9%~7.3%和1.2%~5.2%；实验室间相对标准偏差范围分别为1.7%~6.5%、2.0%~4.4%和1.3%~2.6%；重复性限范围分别为1.8μg/kg~4.4μg/kg、5.6μg/kg~10.3μg/kg和23.8μg/kg~48.5μg/kg：再现性限范围分别为2.7μg/kg~4.7μg/kg、7.1μg/kg~14.9μg/kg和27.9μg/kg~53.1μg/kg9.2准确度
六家实验室分别对加标浓度25.0μg/kg、100μg/kg、500μg/kg的土壤基体加标样品进行了测定，对应12种目标物的加标回收率范围分别为35.3%～68.7%、49.3%~90.6%和37.8%~73.7%。
六家实验室分别对加标浓度25.0μg/kg、100ug/kg、500μg/kg的沉积物基体加标样品进行了测定。对应12种目标物的加标回收率范围分别为77.9%~102%、83.8%~106%和78.6%~96.5%
精密度和准确度汇总数据参见附录B。10质量保证和质量控制
10.1校准曲线
根据目标物的浓度和响应值绘制校准曲线，其相关系数应大于等于0.999，若不能满足要求，需更换色谱柱或采取其他措施，然后重新绘制校准曲线。10.2校准确认
每批样品分析前或24h之内，利用标准曲线中间浓度点进行校准确认，目标化合物的测定值与标准值间的相对偏差应≤20%，否则，应重新绘制校准曲线。10.3样品
10.3.1实验室空白试验分析结果中所有待测目标化合物浓度均应低于方法检出限。否则，应查明原因，及时消除，至实验室空白测定结果合格后，才能继续进行样品分析。10.3.2每批样品至少应采集一个运输空白样品。其分析结果应满足空白试验的控制指标（10.3.1)，否则需查找原因，排除干扰后重新采集样品分析。10.3.3每一批样品（最多20个）应测定一个空白加标样品、基体加标样品和基体加标平行样品，实验室空白加标回收率在80.0%～120%之间，基体加标样品分析结果的加标回收率应在35.0%～110%范围内，基体加标平行样品分析结果的相对偏差应该在20%以内。6
11废物处理
实验产生的含挥发性芳香烃的危险废物应集中保管，委托有资质的相关单位进行处理。12注意事项
12.1为了防止通过采样工具污染，采样工具在使用前要用甲醇、纯净水充分洗净。在采集其他样品时，要注意更换采样工具和清洗采样工具，以防止交叉污染。12.2样品的保存和运输过程中，要避免沾污，样品应放在密闭、避光的便携式冷藏箱（5.8）中冷藏贮存。
12.3在分析过程中必要的器具、材料、药品等应事先分析确认其是否含有对分析测定有干扰目标物测定的物质。器具、材料可采用甲醇清洗，尽可能在空白中除去干扰物质。7
附录A
（规范性附录）
方法的检出限、测定下限
当土壤和沉积物取样量为2g时，12种目标物的方法检出限、测定下限，见表A.1。
化合物名称
对-二甲苯
间-二甲苯
异丙苯
邻-二甲苯
苯乙烯
1,3-二氯苯
1,4-二氯苯
1,2-二氯苯
英文名称
benzene
toluene
方法检出限、测定下限
检出限
(μg/kg)
ethylbenzene
p-xylene
m-xylene
isopropylbenzene
o-xylene
chlorobenzene
styrene
1,3-dichlorobenzene
1,4-dichlorobenzene
1,2-dichlorobenzene
测定下限
(μug/kg)
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