HJ 894-2017 水质 可萃取性石油烃（C10-C40）的测定 气相色谱法 HJ894-2017 标准压缩包解压密码：www.bzxz.net

中华人民共和国国家环境保护标准HJ 894-2017
可萃取性石油烃（C1o-Cao）的测定气相色谱法
Water quality-Determination of extractable petroleum hydrocarbons(Cio-C4o)Gaschromatography
（发布稿）
本电子版为发布稿。请以中国环境出版社出版的正式标准文本为准。2017-12-21发布
2018-02-01实施
环境保护部发布
适用范围
规范性引用文件
术语和定义
方法原理
试剂和材料
仪器和设备.
分析步骤.
结果计算与表示，
精密度和准确度
质量保证和质量控制
废物的处理
13注意事项
附录A（资料性附录）
实际样品中石油烃色谱图
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境保障人体健康，规范水中可萃取性石油烃的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中可萃取性石油烃（C10-C40）的气相色谱法。
本标准的附录A为资料性附录。
本标准为首次发布。
本标准由环境保护部环境监测司和科技标准司组织制订。本标准起草单位：国家环境分析测试中心。本标准验证单位：上海市环境监测中心、浙江省环境监测中心、珠江流域水环境监测中心、常德市环境监测站、湘潭市环境保护监测站和北京中科英曼环境检测研究中心。本标准环境保护部2017年12月21日批准。本标准自2018年2月1日起实施
本标准由环境保护部解释。
水质可萃取性石油烃（C10-C40）的测定气相色谱法警告：实验中所使用的溶剂及标准样品等均为有毒有害化合物，其溶液配制应在通风橱中进行，操作时应按规定佩带防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围
本标准规定了测定水中可萃取性石油烃（C10-C40）的气相色谱法本标准适用于地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中可萃取性石油烃（C1o-C40）的测定。
当取样量为1000ml时，方法检出限为0.01mg/L，测定下限为0.04mg/L。2规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
GB17378.3海洋监测规范第3部分样品采集、贮存与运输HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3术语和定义
可萃取性石油烃（C。-Ca）extractablepetroleumhydrocarbons指在本标准规定的条件下，能够被二氯甲烷萃取且不被硅酸镁吸附，在气相色谱图上保留时间介于n-CloH22（包含）与n-C4oH82（包含）之间的物质。注：该定义下的可萃取性石油烃（C1o-C40）包括脂肪烃，脂环烃，芳香烃或烷基化的芳香烃等。4方法原理
用二氯甲烷萃取水中的可萃取性石油烃，萃取液经脱水、浓缩、净化、定容后，用带氢火焰离子化检测器（FID）的气相色谱仪检测，根据保留时间定性，根据时间窗口范围内（C10-C40）色谱峰面积的总和与标准物质比较定量。5试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为蒸馏水。5.1二氯甲烷（CH2Cl2）。
5.2正已烷（C6H14)。
5.3无水硫酸钠（Na2SO4）。
在500℃下灼烧4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。1
5.4硅镁吸附剂：
层析用，250μm-150μm（60目-100目），于500℃下灼烧4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。
5.5浓盐酸：p(HCI)=1.19g/ml。5.6盐酸溶液：1+1。
量取50ml浓盐酸（5.5）慢慢加入50ml水中。5.7二氯甲烷-正已烷溶液：1+4。5.8C10-C40正构烷烃标准溶液：各正构烷烃的质量浓度均为p=1000mg/L，溶剂为正已烷。可直接购买有证标准溶液。经验证，亦可选择柴油/润滑油有证标准溶液。5.9载气：氮气，纯度≥99.999%。5.10燃烧气：氢气，纯度≥99.99%。5.11助燃气：空气，须去除水分和有机物6仪器和设备
6.1采样瓶：1L具磨口塞的棕色玻璃瓶。6.2气相色谱仪：具备分流/不分流进样口，可程序升温，带氢火焰离子化检测器（FID）。6.3色谱柱：石英毛细管柱，30m×0.32mm，膜厚0.25um，固定相为5%苯基-95%甲基聚硅氧烷，或选用其他等效的色谱柱。6.4浓缩装置：旋转蒸发装置、K-D浓缩器或氮吹仪等浓缩装置6.5硅镁型净化柱：60mm（柱长）×15mm（内径）的玻璃或聚乙烯柱，底部带粗孔玻璃砂芯。
净化柱的装填：将1000mg活化后的硅镁吸附剂（5.4）放入50ml烧杯中，加入适量正已烷（5.2），将硅镁型吸附剂制备成悬浮液。然后将悬浮液倒入净化柱中，轻敲净化柱以填实吸附剂。也可选用相同类型填料的商用净化柱。6.6分液漏斗：2L具聚四氟乙烯旋塞。6.7一般实验室常用仪器。
7样品
7.1样品的采集与保存
按照GB17378.3、HJ/T91和HJ/T164的相关规定进行水样采集。用采样瓶（6.1）采集约1000ml样品，加入盐酸溶液（5.6）酸化至pH≤2，所采样品于4℃保存，14d内完成萃取，40d内分析。
注：当水样中石油烃含量过高时，可适当减少采样体积。7.2试样的制备
7.2.1试样萃取
将样品全部转移至2L分液漏斗（6.6），量取60ml二氯甲烷（5.1）洗涤样品瓶后，2
全部转移至分液漏斗，振荡萃取5min（注意放气），静置10min，待两相分层，收集下层有机相。再加入60ml二氯甲烷，重复上述操作，合并萃取液。将萃取液通过无水硫酸钠（5.3）脱水。将水相全部转移至1000ml量筒中，测量样品体积并记录。注：萃取过程中出现乳化现象时，可采用盐析、搅动、离心、冷冻等方法破乳，7.2.2试样浓缩
将萃取液使用浓缩装置（6.4）浓缩至约1ml（浓缩二氯甲烷参考条件：水浴温度35℃，真空度为750hPa），加入10ml正已烷（5.2），浓缩至约1ml（浓缩正已烷参考条件：水浴温度35℃，真空度为260hpa），再加入10ml正已烧（5.2），最后浓缩至约1ml，待净化。
注：浓缩过程试样体积不得少于1ml，否则回收率偏低。7.2.3试样净化
依次用10ml二氯甲烷-正已烷溶液（5.7）、10ml正已烷（5.2）活化净化柱（6.5），待柱上正已烷近于时，将浓缩液全部转移至净化柱中，用约2ml正已烷（5.2）洗涤收集瓶洗涤液一并上柱，用10ml二氯甲烷-正已烷溶液（5.7）进行洗脱，靠重力自然流下，收集洗脱液于浓缩瓶中。
注：1g硅酸镁净化柱对石油烃的净化能力为5mg，若测定结果石油烃总量超过5mg，则萃取液需合理稀释后分取，重新净化后测定。7.2.4浓缩定容
将洗脱液使用浓缩装置（6.4）浓缩至约1ml，用正已烷（5.2）定容至1.0ml，待测。7.3空白试样的制备
用蒸馏水代替样品，按照与试样制备（7.2）相同操作步骤，制备空白试样。8分析步骤
8.1气相色谱参考条件
进样口温度：320℃，色谱柱流速：2.0ml/min；柱箱温度：初始温度60℃保持1min以8℃/min升到290℃，再以30℃/min升到320℃保持7min。FID检测器温度：330℃，氢气流量：40.0ml/min，空气流量为350.0ml/min，尾吹气流量：30.0ml/min。
进样方法：不分流进样，进样0.75min后分流，分流比30:1，进样体积：1.0μl。采集柱流失图谱，用于扣除柱流失峰面积，8.2校准
取5个10ml棕色容量瓶，分别加入适量的正已烷（5.2），用微量注射器分别加入10.050.0、100、500、1000叫lC10-C40正构烷烃标准溶液（5.8），用正已烷定容，混匀。配制成各正构烷烃质量浓度分别为1.0mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L、50.0mg/L、100mg/L，即Cio-C403
总质量浓度分别为31.0mg/L、155mg/L、310mg/L、1550mg/L、3100mg/L的标准系列。以标准系列总质量浓度（mg/L）为横坐标，对应的总色谱峰峰面积为纵坐标，建立校准曲线。
8.3试样测定
试样（7.2）按照与校准曲线相同的气相色谱参考条件（8.1）进行测定。8.4空白试验
空白试样（7.3）按照与试样相同的气相色谱参考条件（8.1）进行测定。9结果计算与表示wwW.bzxz.Net
9.1定性分析
根据色谱图组分保留时间对目标化合物进行定性，色谱图见图1。C1o-C40目标化合物采用定总量的方式，即目标化合物积分从n-C1oH22（包含）出峰开始时开始，到n-C40H82（包含）出峰结束，计算C1o-C4o的总峰面积（此处峰面积为扣除柱流失后的总峰面积），柱流失色谱图见图2。
11nccem
图1C。-Ca正构烷烃气相色谱图
9.2定量分析
图28.1气相色谱参考条件下的柱流失色谱图C40
根据保留时间窗口内目标化合物的总峰面积（此处的总峰面积为扣除柱流失后的总峰面积），由外标法得出目标化合物的总浓度。水样中可萃取性石油烃（C10-C40）的质量浓度p（mg/L），按公式（1）进行计算：p=
式中：P一水样中可萃取性石油烃（C1o-C4o）的质量浓度，mg/L；Ax一目标化合物的总峰面积（此处的总峰面积为扣除柱流失后的总峰面积）：a一校准曲线的截距；
b一校准曲线的斜率：
V一水样体积，L：
Vi一试样体积，ml：
f一为稀释倍数。
9.3结果表示
当测定结果大于等于1.00mg/L时，数据保留三位有效数字；当结果小于1.00mg/L时，保留小数点后两位。
10精密度和准确度
10.1精密度
六个实验室分别对含可萃取性石油烃浓度为0.05mg/L、0.10mg/L、1.00mg/L的统样品进行了平行6次测定，实验室内相对标准偏差范围分别为：6.1%~6.8%、7.0%~9.6%、9.0%~12%：实验室间相对标准偏差范围分别为：6.7%、9.2%、10%：重复性限分别为：5
0.01mg/L、0.02mg/L、0.30mg/L；再现性限分别为：0.01mg/L、0.03mg/L、0.40mg/L。六个实验室对生活污水、海水和石化工业废水的统一样品进行了平行6次测定，实验室内相对标准偏差范围分别为6.6%~24%、6.7%~31%、6.2%~29%；实验室间相对标准偏差范围分别为：29%、18%、17%。10.2准确度
六个实验室对地表水、生活污水、海水和石化工业废水的统一样品进行了加标分析测定，加标浓度分别为0.05mg/L、0.10mg/L、0.10mg/L、1.00mg/L，加标回收率分别为：84%~96%、78%~101%、74%~93%、83%~108%：加标回收率最终值分别为：91%±11%85%±17%、86%±15%、90%±19%11质量保证和质量控制
11.1空白试验
每20个样品或每批样品（少于20个样品/批）至少做1个实验室空白，空白值应低于方法检出限。
11.2校准曲线
初次校准时校准曲线的相关系数应≥0.995。11.3连续校准
每测定20个样品应进行连续校准，测定一个校准曲线中间浓度标准溶液，测定结果与初始校准的相对误差应在±20%范围内。11.4空白加标
每20个样品或每批样品至少做1个空白加标分析，加标回收率应在70%-120%。12废物的处理
实验过程中产生的所有废液应置于密闭容器中保存，委托有资质的单位进行处置。13注意事项
13.1由于本方法定量方式为C1oH22至C40H82总峰面积积分，如果柱流失过大会导致结果偏高，因此需定期检查柱流失的谱图，以免色谱柱性能变化带来偏差。13.2卤代烃含量过高的样品，会导致结果偏高。6
Response.
2200000
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1800000
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附录A
（资料性附录）
实际样品中石油烃色谱图
图A.1某实际水样中石油烃气相色谱图C40
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