HJ 549-2016 环境空气和废气 氯化氢的测定 离子色谱法 HJ549-2016 标准压缩包解压密码：www.bzxz.net

中华人民共和国国家环境保护标准HJ549-2016
代替HJ549-2009www.bzxz.net
环境空气和废气氯化氢的测定
离子色谱法
Ambient air and stationary source emissions -Determination of HydrogenChloride-lonChromatography
（发布稿）
本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2016-05-13发布
2016-08-01实施
适用范围
规范性引用文件
术语和定义
方法原理.
干扰和消除
试剂和材料
仪器和设备
分析步骤
结果计算与表示
精密度和准确度
质量保证和质量控制
废物处理
注意事项
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为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范环境空气和废气中氯化氢的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定环境空气和废气中氯化氢的离子色谱法。本标准是对《环境空气和废气氯化氢的测定离子色谱法（暂行）》（HJ549-2009）的修订。
本标准首次发布于2009年，原标准起草单位为北京市环境保护监测中心。本次为第一次修订，修订的主要内容如下：
修订了方法的检出限、试剂和材料、仪器和设备、样品采集、分析步骤、结果计算与表示条款。
补充完善了方法原理、质量保证和质量控制部分内容。-增加了警告、术语和定义、干扰和消除、精密度和准确度、注意事项条款。自本标准实施之日起，原标准《环境空气和废气氯化氢的测定离子色谱法（暂行）》（HJ549-2009）废止。
本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准起草单位：北京市环境保护监测中心。本标准验证单位：江苏省环境监测中心、北京大学环境工程实验室、北京市理化分析测试中心、北京市环境保护监测中心、北京市海淀区环境保护局监测站和北京市房山区环境保护监测站。
本标准环境保护部2016年5月13日批准本标准自2016年8月1日起实施。本标准由环境保护部解释。
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环境空气和废气氯化氢的测定离子色谱法警告：氯化氢对人体有害，采样时，应视采样环境佩戴防护器具，避免吸入或接触皮肤和眼睛。
适用范围
本标准规定了测定环境空气和废气中氯化氢的离子色谱法本标准适用于环境空气和废气中氯化氢的测定。对于环境空气，当采样体积为60L（标准状态），定容体积为10.0ml时，方法检出限为0.02mg/m2，测定下限为0.080mg/m。对于固定污染源废气，当采样体积为10L（标准状态），定容体积为50.0ml时，方法检出限为0.2mg/m，测定下限为0.80mg/m。2规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
GB/T16157
HJ/T55
HJ/T194
3术语和定义
固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法大气污染物无组织排放监测技术导则环境空气质量手工监测技术规范环境空气质量监测点位布设技术规范（试行）下列术语和定义适用于本标准。氯化氢hydrogenchloride
本标准测定的氯化氢指以气态或雾滴形式存在的氯化氢气体。4方法原理
用水或碱性吸收液分别吸收环境空气或固定污染源废气中的氯化氢，将形成含氯离子的试样注入离子色谱仪进行分离测定。用电导检测器检测，根据保留时间定性，峰面积或峰高定量。
5干扰和消除
颗粒态氯化物对测定有干扰，采样时可用聚四氟乙烯滤膜或石英滤膜去除其干扰。氯气对测定有干扰，使用酸性吸收液串联碱性吸收液采样，分别吸收氯化氢和氯气可去除其干扰。6试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为电阻率≥18MQ2·cm的新鲜去离子水。
6.1硫酸：P（H2SO4）=1.84g/ml。6.2氢氧化钠（NaOH)：优级纯。HYKiBHIKAa
6.3氢氧化钾（KOH)：优级纯。
6.4氯化钾（KCI)：优级纯。使用前，应于105℃土5℃烘2h，置于干燥器中冷却至室温，备用。
6.5碱性吸收液：c（NaOH）=30mmol/L或c（KOH）=30mmol/L。称取1.20g氢氧化钠（6.2），用水溶解并定容至1000ml聚乙烯瓶，混匀；或称取1.68g氢氧化钾（6.3），用水溶解并定容至1000ml聚乙烯瓶中，混匀。临用现配。6.6淋洗贮备液：根据仪器型号及色谱柱说明书使用条件进行配制。于0℃～4℃冷藏、密封可保存3个月。
6.7淋洗液：将淋洗贮备液（6.6）稀释得到淋洗液，临用现配。注1：如仪器型号具备自动在线生成淋洗液功能，可自动生成。注2：淋洗液使用前应进行脱气处理，避免气泡进入离子色谱系统。6.8氯化物备液：P（CI）=1000mg/L。准确称取0.5257g氯化钾（6.4），用水溶解并定容至250ml容量瓶，混匀。转入聚乙烯瓶中手4℃以下冷藏、密封可保存6个月。亦可直接购买市售有证标准溶液6.9氯化物标准溶液，P（CI）=100mg/L。移取10.00ml氯化物贮备液（6.8），用水稀释定容至100ml容量瓶，混匀，临用现配。6.10硫酸吸收液，C（HSO4）=0.05mo1/L移取2.7ml硫酸（6.1），缓慢加入适量水中，冷却后稀释定容至1000ml容量瓶，混匀。于4℃以下冷藏可保存3个月。
6.11氢氧化钠溶液，c（NaOH）=0.1mol/L。称取4.0g氢氧化钠（6.2），溶于水中，冷却，定容至1000ml容量瓶。转入聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏可保存3个月。
7仪器和设备
7.1空气采样器：采样流量0L/min~1L/min。7.2烟气采样器：采样流量0L/min～1L/min，采样管为硬质玻璃或氟树脂材质，应具备加热和保温功能。
7.3烟尘采样器：采样流量5L/min～50L/min，采样管为硬质玻璃或氟树脂材质，应具备加热和保温功能。
7.4聚四氟乙烯滤膜或石英滤膜：对粒径大于0.3μm颗粒物的阻留效率不低于99.9%。7.5滤膜夹：聚四氟乙烯材质，尺寸与滤膜（7.4）匹配。7.6连接管：聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管。7.7冷却装置：冰水浴。
7.8冲击式吸收瓶：25ml、75ml。7.9离子色谱仪：由离子色谱主机、操作软件及所需附件组成的分析系统。配备的阴离子分离柱（聚二乙烯基苯乙基乙烯苯基质，具有烷醇季铵功能团、亲水性，高容量色谱柱）和阴离子保护柱、检测器等测定设备，适用于氯离子的检测。7.10乙酸纤维微孔滤膜：0.45μum。7.11一次性注射器：10ml。
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2一般实验室常用仪器和设备。
8样品
8.1吸收瓶准备
用水预先清洗冲击式吸收瓶（7.8）至洗液电导率小于1.0uS/cm，置于洁净的环境中晾干备用。采样前，装入吸收液（水或6.5）并用连接管（7.6）密封保存和运输。8.2样品采集
8.2.1环境空气样品
环境空气布点及采样应符合HJ664和HJ/T194中的相关规定。采样时，将滤膜（7.4）置于滤膜夹（7.5）内，串联两支各装10ml水作为吸收液的25ml冲击式吸收瓶（7.8），与空气采样器（7.1）连接。以0.5L/min～1.0L/min的采样流量，至少采集45min，采样前后流量偏差应≤5%。
8.2.2无组织排放样品
无组织排放样品布点及采样应符合HJ/T55中的相关规定。采样时，将滤膜（7.4）置手滤膜夹（7.5）内，串联两支各装10ml水作为吸收液的25ml冲击式吸收瓶（7.8），与空气采样器（7.1）连接。以0.5L/min～1.0L/min的采样流量，连续1小时采样，或在1小时内以等时间间隔采集3个～4个样品计平均值，如浓度偏低可适当延长采样时间，采样前后流量偏差应≤5%。
8.2.3固定污染源废气样品
固定污染源废气布点及采样应符合GB/T16157中的相关规定，采样装置见图1。串联两支各装50ml吸收液（6.5）的75ml冲击式吸收瓶（7.8），按照气态污染物采集方法，以0.5L/min1.0L/min的流量，连续1小时采样，或在1小时内以等时间间隔采集3个～4个样品，采样前后流量偏差应≤5%。在采样过程中，应保持采样管保温夹套温度为120℃，以避免水汽于吸收瓶之前凝结。若排气中含有颗粒态氯化物，应在吸收瓶（7.8）之前接装放入滤膜（7.4）的滤膜夹（7.5)。
带加热装置的亲样管
指管-带压小、温
凉膜夹会
流圣计量和控制装
冷凝装置
吸收液
图1固定污染源废气中氯化氢菜样示意图3
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注3：当固定污染源废气中氯化氢浓度高于100mg/m时，吸收液浓度可适当增加，但测定时应稀释至与淋洗液浓度相当。
注4：当固定污染源废气中含有氯气时，串联四支吸收瓶，前两支为各装50ml硫酸吸收液（6.10）的75ml冲击式吸收瓶（7.8），后两支为各装50ml碱性吸收液（6.5）的75ml冲击式吸收瓶（7.8），前、后两组吸收瓶分别吸收氯化氢气体和氯气，以避免氯气干扰。注5：高浓度SO2会对色谱柱有干扰，使用后应及时清洗。注6：当固定污染源废气中湿度较大，氯化氢吸湿并主要以盐酸雾形式存在时，采样装置见图2。此时布点和采样应符合GB/T16157中有关颗粒物采集的相关规定。在烟尘采样器后连接加热装置（内含分流阀及滤膜夹套），并串联两支各装50ml碱性吸收液（6.5）的75ml冲击式吸收瓶（7.8），按照颗粒物采样方法采集盐酸雾。采样过程保持烟尘采样管及加热装置温度在120℃，以避免水汽在吸收瓶之前凝结。通过分流阀，将氯化氢气体采样流量控制在0.5L/min～1.0L/min，连续1小时采样，或在1小时内以等时间间隔采集3个~～4个样品。当固定污染源废气中含有氯气干扰时，吸收瓶串联方式按注4操作。加热装置，温宽了达12.0%℃
流量计量式控制装置
带加热的焖尘采样器
分流阀
尧托管一带压力、温
湿度计
吸收液
图2固定污染源废气中盐酸雾采样装置示意图8.2.4全程序空白
冷凝装置
每次采集样品应至少带两套全程序空白样品。将同批次装好吸收液的吸收瓶带至采样现场，不与采样器连接，采样结束后带回实验室待测。8.3样品运输和保存
样品采集后用连接管（7.6）密封吸收瓶，于4℃以下冷藏保存，48h内完成分析测定。如不能及时分析，应将样品转移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏可保存7d8.4试样的制备
8.4.1环境空气及无组织排放样品将两支吸收瓶中的样品溶液（8.2.1或8.2.2所采集的吸收液）分别移入两支10ml真塞比色管中，用少量水洗涤吸收瓶内壁，洗液并入比色管，稀释定容至10ml标线，摇匀。8.4.2固定污染源废气样品
将两支75ml冲击式吸收瓶中的样品溶液（8.2.3所采集的吸收液）分别转入两支50ml4
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具塞比色管中，用少量水洗涤吸收瓶内壁，洗液并入比色管，稀释定容至50ml标线，摇匀。注7：当采集完含有氯气的固定污染源废气后，将前两支冲击式吸收瓶中的酸性吸收液（注4所采集的吸收液）分别转入两支50ml具塞比色管中，用少量水洗涤吸收瓶内壁，洗液并入比色管，稀释定容至标线摇匀。为尽量避免酸性吸收液的干扰，分别移取10.0ml上述具塞比色管中的样品溶液，置于另两支50ml具塞比色管中，并分别加入5.00ml氢氧化钠溶液（6.11），用水稀释定容至标线，摇勾。8.4.3实验室空白
在实验室内，取同批次、装有同体积吸收液的吸收瓶按照8.4.1或8.4.2相同的步骤制备实验室空白试样。
8.4.4全程序空白
将全程序空白样品溶液（8.2.4）按照8.4.1或8.4.2相同步骤制备全程序空白试样。8.5试料的制备
用一次性注射器（7.11）抽取处理后的试样（8.4），在注射器前端套上微孔滤膜（7.10），轻推试样过柱，弃去初始的3ml试样，收集剩余的洗脱液，待测。9分析步骤
9.1色谱参考条件
根据仪器使用说明书优化测量条件或参数。参考条件：淋洗液为30mmol/L的氢氧化钟溶液，流速为1.00ml/min，进样体积为100ul。柱温为30℃土0.5℃。抑制器电流为75mA。9.2标准曲线的绘制
分别移取0.00ml、0.50ml、1.00ml、5.00ml、10.00ml氯化物标准溶液（6.9）置于一组50ml容量瓶中，用水定容至标线，摇匀。该标准系列中氯离子浓度（以CI计）分别为0.00mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、10.0mg/L和20.0mg/L。从低浓度到高浓度依次进样，进样体积为100ul，得到不同浓度氯离子的色谱图。以氯离子的浓度（以CI计，mg/L）为横坐标，峰高或峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。含有氯离子的色谱图见图3。s
图3含有氯离子的标准色谱图（1-氟离子：2-氯离子：3-硫酸根离子：4-硝酸根离子）5
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9.3试料测定
将试料（8.5）注入离子色谱仪，按照与绘制标准曲线相同的色谱条件（9.1）和步骤（9.2）测定CI含量。当样品中CI含量超出标准曲线绘制范围时，应用水稀释后重新测定。10结果计算与表示
10.1环境空气和无组织排放废气按照公式（1）计算环境空气和无组织排放废气中氯化氢的浓度：P(氯化氢=
式中：P(氯化氢)
10.2固定污染源废气
(pl+p2-2po)x10.036.45
环境空气或无组织排放废气中氯化氢的浓度，mg/m：第一支具塞比色管试样制备的试料中CI浓度，mg/L；第二支具塞比色管试样制备的试料中CI浓度，mg/L两支实验室空白试样制备的试料中CI平均浓度，mg/L；标准状态（101.325kPa，273K）下的采样体积，L；HCI的摩尔质量，g/mol：
CI的摩尔质量，g/mol。
按照公式（2）计算固定污染源废气中氯化氢的浓度P(氯化氢）三
式中：P(氯化氢）
10.3结果表示
(pl+pz -2p。)×5036.45
固定污染源废气中氯化氢的浓度，mg/m；第一支具塞比色管试样制备的试料中CI浓度，mg/L；第二支具塞比色管试样制备的试料中CI浓度，mg/L：两支实验室空白试样制备的试料中CI平均浓度，mg/L；标准状态（101.325kPa，273K）下干烟气的采样体积，L：HCI的摩尔质量，g/mol；
CI的摩尔质量，g/mol。
当环境空气或无组织排放废气中氯化氢样品浓度大于或等于0.1mg/m2时，结果保留三位有效数字：小于0.1mg/m2时，结果保留至小数点后3位。当固定污染源废气中氯化氢样品浓度大于或等于1.0mg/m时，结果保留三位有效数字：小于1.0mg/m时，结果保留至小数点后2位。6
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11精密度和准确度
11.1精密度
6家实验室分别对4种不同浓度的含氯化物（CI）的统一标准样品（1.0mg/L、2.0mg/L、25.0mg/L和50.0mg/L）进行了6次平行测定：实验室内相对标准偏差分别为0.5%～4.9%、0.2%~4.1%、0.2%3.5%和0.1%1.2%：实验室间相对标准偏差分别为5.3%、1.2%、3.5%和1.0%；重复性限r分别为0.006mg/L、0.004mg/L、0.4mg/L、0.3mg/L：再现性限R分别为0.2mg/L、0.1mg/L、2.7mg/L、1.7mg/L。11.2准确度
6家实验室分别对3种不同浓度的含氯化物（CI）的统一标准样品（标准值分别为0.494mg/L±0.029mg/L、44.0mg/L±1.0mg/L和5.02mg/L±0.24mg/L）进行了6次平行测试：实验室内相对误差分别为-3.2%~0.5%0.4%~2.5%、-4.0%~2.2%：相对误差最终值分别为0.2%±6.6%、1.1%±1.4%、-1.2%±4.6%。标准承担单位分别对氯化氢浓度为1.04mg/m2~1.94mg/m的环境空气样品和氯化氢浓度为4.82mg/m2~28.1mg/m的固定污染源废气样品进行了加标回收测定：加标回收率分别为92.5%~104%和90.0%~109%；加标回收率最终值分别为99.0%±4.8%和98.0%±7.7%。12质量保证和质量控制
12.1空白实验
每批样品至少测定两个实验室空白和两个全程序空白。实验室空白测定结果应低于方法检出限：全程序空白测定结果应低于测定下限。否则，应查找原因或重新采集样品。12.2校准曲线
每次开机，须绘制标准曲线，标准曲线的线性相关系数应≥0.999。每测定10个样品应至少带一个标准曲线中间浓度校核点，中间浓度校核点测量值与其标准溶液浓度值的相对误差应≤10%。否则，应重新绘制标准曲线。12.3吸附效率
吸收瓶的吸附效率应≥80%。即第二支吸收瓶所收集的组分应小于第一支吸收瓶的25%，否则应调整流量或采样时间，重新采样。按照公式（3）计算吸收瓶的吸附效率。K=-
p,×V+p2×V
式中：K
吸收瓶的吸附效率，%；
P——第一支吸收瓶吸收液制备的试料中C浓度，mg/L：一一第二支吸收瓶吸收液制备的试料中CI浓度，mg/L：P2
V第一支吸收瓶吸收液的体积，ml；V2货
第二支吸收瓶吸收液的体积，ml。13废物处理
实验中产生的废液应分类收集和集中保管，按要求安全处理或委托有资质的单位处置7
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14注意事项
14.1吸收瓶、连接管及各器皿均应用实验用水反复洗涤并防止被污染，末次洗液的电导率应小于1.0μS/cm。操作中应防止自来水、空气微尘及手上氯化物的干扰，14.2采样器与滤膜夹、滤膜夹与吸收瓶、吸收瓶之间的连接管均应尽可能短，并检查系统的气密性和可靠性。
14.3每次分析样品结束后，应用淋洗液清洗仪器管路。实验结束后用实验用水清洗仪器泵及抑制器，以免其受到淋洗液腐蚀。14.4如出现仪器分析精度下降，应检查柱效及抑制器工作状态，必要时进行更换，以确保分析数据的准确性。
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