HJ 840-2017 环境样品中微量铀的分析方法 HJ840-2017 标准压缩包解压密码：www.bzxz.net

中华人民共和国国家环境保护标准HJ840-2017
代替GB6768-86,GB11220.1-89,GB11223.2-89,GB11223.1-89,GB12378-90,GB12377-90环境样品中微量铀的分析方法
Technical guidelines for environmental impact assessment Analytical methodsfor micro-quantity ofuranium in environmental samples（发布稿）
本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2017-7-7发布
2017-8-1实施
部发布
前言，
附录A
附录B
附录℃
适用范围wwW.bzxz.Net
规范性引用文件
激光荧光法
N-235萃取
分光光度法
磷酸三丁酯萃取或三正辛基氧麟萃取磷酸三丁酯萃取一一分光光度法，磷酸三丁酯萃取一
一固体荧光法
TBP萃取——固体荧光法...
固体荧光法
CL-5209萃淋树脂分离——2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚分光光度法...23（规范性附录）关于实施标准的补充说明（规范性附录）使用用N-235萃取一分光光度法测定针的方法（规范性附录）正确使用标准的说明.27
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国放射性污染防治法》，加强环境质量管理，规范环境监测方法，制定本标准。本标准规定了环境水样、空气、生物和土壤样品中微量铀的分析方法。本标准的技术内容以GB6768-86《水中微量铀分析方法》、GB11223.1-89《生物样品灰中钳的测定固体荧光法》、GB11223.2-89《生物样品灰中铀的测定激光液体荧光法》、GB11220.1-89《土壤中铀的测定CL-5209萃淋树脂分离2-（5-溴-2-吡啶偶氮）-5-二乙氨基苯酚分光光度法》GB12378-90《空气中微量铀的分析方法TBP萃取荧光法》、GB12377-90《空气中微量铀的分析方法激光荧光法》整合为主。整合过程中参照了GB14883.7-2016《食品安全国家标准食品中放射性物质天然和铀的测定》、EJ/T550-2000《土壤、岩石等样品中铀的测定激光荧光法》和HJ168-2010《环境监测分析方法标准制修订技术导则》等资料。（水中微量铀分析方法》（GB6768-86）首次发布手1986年，原标准起草单位为国营504厂和核工业部第三研究院：《生物样品灰中铀的测定固体荧光法》（GB11223.1-89）首次发布于1989年，原标准起草单位为核工业部国营814厂：《生物样品灰中铀的测定激光液体荧光法》（GB11223.2-89）首次发布于1989年，原标准起草单位为核工业部国营814厂：《土壤中铀的测定CL-5209萃淋树脂分离2-（5-漠-2-吡啶偶氮）-5-二乙氨基苯酚分光光度法》（GB11220.1-89）首次发布于1989年，原标准起草单位为核工业部北京第五研究所；《空气中微量铀的分析方法TBP萃取荧光法》（GB12378-90）和《空气中微量铀的分析方法激光荧光法》（GB12377-90）两项标准均首次发布于1990年，原标准起草单位为核工业部国营八一二厂。本次为第一次修订。修订的主要内容：
一一对以上六项分散的标准进行了整合，合并为一项标准；一一将激光荧光法测定环境水样、空气、生物和土壤样品中微量铀的分析方法统一整合：一一增加了生物样品灰中铀的测定方法N-235萃取一分光光度法，并给出了铀针联合分析程序；
一一增加了样品前处理和分析过程中的个别步骤：一一对部分文字和参数单位表述按照现行标准要求进行规范。自本标准实施之日起，《水中微量铀分析方法》（GB6768-86）、《土壤中铀的测定CL-5209萃淋树脂分离2-（5-溴-2-吡啶偶氮）-5-二乙氨基苯酚分光光度法》（GB11220.1-89）、《生物样品灰中铀的测定激光液体荧光法》（GB11223.2-89）、《生物样品灰中铀的测定固体荧光法》（GB11223.1-89）、《空气中微量铀的分析方法TBP萃取荧光法》（GB12378-90）、《空气中微量轴的分析方法激光荧光法》（GB12377-90）废止。本标准的附录为资料性附录。
本标准由环境保护部核设施安全监管司提出。本标准由环境保护部核设施安全监管司、科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：浙江省辐射环境监测站、青岛市环境监测中心站、广西辐射环境监督管理站。
本标准环境保护部于2017年7月7日批准。本标准自2017年8月1日起实施。本标准由环境保护部解释。
1适用范围
环境样品中微量铀的分析方法
本标准规定了环境水样、空气、生物和土壤样品中微量铀的分析方法。本标准适用于环境水样、空气、生物、土壤样品中微量铀的分析，也适用于对核设施营运单位、核技术利用单位、铀（针)矿和伴生放射性矿开发利用单位的铀污染监测。2规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
GB12997
GB12998
GB12999
GB12379
水质采样方案设计技术规范
水质采样技术指导
水质采样样品的保存和管理技术规范环境核辐射监测规定
GB14883.7食品中放射性物质检验天然针和铀的测定HJ/T61
EJ/T550
激光荧光法
辐射环境监测技术规范
土壤、岩石等样品中铀的测定激光荧光法本方法适用于环境水样（包括地表水、地下水、污染源排放废水）、空气、生物、土壤样品中微量铀的分析。
激光荧光法对环境水、空气、生物、土壤样品中铀的测量范围分别为2.0×10~2.0×10g/L（水样），2.0×10~2.0×10g/m3（空气取样体积为10m3时），1.0×10～1.0×10g/g灰（生物样品灰量为0.05g时）和1.0×10~1.0×10g/g（土壤样品量为0.10g时）。
3.1方法原理
向液态样品中加入的铀荧光增强剂与样品中铀酰离子形成稳定的络合物，在紫外脉冲光源的照射下能被激发产生荧光，并且铀含量在一定范围内时，荧光强度与铀含量成正比，通过测量荧光强度，计算获得铀含量。3.2试剂
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。所用酸在没有注明浓度时均指分析纯浓酸。硝酸酸化水均为pH为2的硝酸溶液。在需标明试剂含量时，按下述表示方法：当溶液的浓度表示为物质的量浓度时，单位为摩尔每升(mol/L)，量的符号为c[例如c(HNO3)=1mol/L)；当溶液的浓度表示为质量浓度时，单位为克每升（g/L）、微克每毫升（μug/mL）等，量的符号为p[例如p(U)=10.0μg/mL]；如果溶液浓度以质量分数给出量的符号为の[例如の(NaCI)=10%，表示100g该溶液中含有10g氯化钠，即10g氯化钠溶于90g水中，单位无量纲；如果溶液浓度以体积分数给出，量的符号为[例如y(HCI)=5%]，表示100mL该溶液中含有浓盐酸5mL，单位无量纲。对于微量铀分析方法中使用的试剂应进行铀含量测定，铀含量高于环境水平的试剂不能用于实验过程。
3.2.1氢氟酸(HF)：质量浓度≥40%。3.2.2硝酸（HNO3）：质量浓度65.0%~68.0%。3.2.3硝酸溶液：c(HNO3)=1mo1/L。3.2.4硝酸溶液：1+1。
3.2.5硝酸溶液：1+2。
3.2.6硝酸酸化水：pH=2。
3.2.7高氯酸（HCIO4)：质量浓度70.0%72.0%。3.2.8过硫酸钠(Na2S2Os)。
3.2.9氢氧化钠(NaOH)。
3.2.10氢氧化钠溶液：@(NaOH)=4%3.2.11铀荧光增强剂。
3.2.12抗干扰型铀荧光增强剂使用液（土壤样品测定用）称取2.5g氢氧化钠(3.2.9)，用100mL铀荧光增强剂(3.2.11)溶解后，再用水定容至1000mL，摇匀，置于塑料瓶中保存备用。3.2.13八氧化三铀（基准或光谱纯，八氧化三铀含量大于99.97%）3.2.14铀标准贮备溶液：p(U)=1.00mg/mL3.2.14.1外购铀标准贮备溶液
购买有标准物质证书的铀标准溶液作为铀标准贮备溶液。3.2.14.2配制铀标准贮备溶液
将八氧化三铀（3.2.13)放至马福炉中850℃灼烧0.5h，取出置于干燥器中冷却至室温，2
称取0.1179g于50mL烧杯内，用2~3滴水润湿后加入5mL硝酸（3.2.2)，于电热板上加热溶解并蒸发至近干（控制温度防止溅出），然后用硝酸酸化水（3.2.6)溶解，定量转入100mL容量瓶内，用硝酸酸化水（3.2.6)稀释至标线3.2.15铀标准中间溶液：p(U)=10.0μg/mL取1.00mL1.00mg/mL的铀标准贮备溶液(3.2.14)，用硝酸酸化水(3.2.6)稀释至100mL。
3.2.16铀标准工作溶液：p(U)=0.500μg/mL取5.00mL10.0μg/mL的铀标准中间溶液（3.2.15)，用硝酸酸化水（3.2.6)稀释至100mL。
3.2.17铀标准工作溶液：p(U)=0.100μg/mL取1.00mL10.0μg/mL的铀标准中间溶液（3.2.15)，用硝酸酸化水（3.2.6）稀释至100mL。
3.3主要仪器设备
3.3.1铀分析仪
量程范围：1×10\~2×10g/mL；检出下限：≤2×10g/mL；
线性：r≥0.995。
3.3.2微量进样器：50μL，100μL。3.3.3分析天平：可读性0.1mg
3.3.4石英比色皿：（1×2×4）cm。3.3.5聚四氟乙烯（有盖）：20mL～30mL。3.3.6铂：20mL。
3.3.7马福炉：控温精度土3℃。3.3.8空气取样器。
3.3.9酸度计。
3.4样品采集、运输、保存与预处理3.4.1样品采集、运输和保存
按照GB12997、GB12998、GB12999、GB12379和HJ/T61等标准中的相关规定进行水样、空气、生物样品及土壤样品的采集和保存。其中空气样品采样滤膜为过氯乙烯树脂合成纤维滤布，取样器直径Φ100mm，取样头距地高1.5m，流速50~100cm/s。采样体积根3
据空气中铀含量确定（一般不少于10m3），记录采样时气温、气压、采样体积时，需换算成标准状况下体积。采样结束，将滤布存放于样品盒内。3.4.2样品预处理
3.4.2.1水样
将水样静置后取上清液为待测样品。如水样有悬浮物，需用孔径0.45um的过滤器过滤除去，以滤液为待测样品
3.4.2.2空气样品
3.4.2.2.1揭开并弃去采样滤膜纱布，将过氯乙烯树脂合成纤维滤布放入铂中，置于马福炉内缓慢升温至700℃，灼烧1h。3.4.2.2.2取出埚冷却后，加入5mL硝酸（3.2.2），在电热砂浴上加热，冒烟后，滴加氢氟酸（3.2.1）0.5mL，继续加热至近干（控制温度防止溅出）。如果灰分大，可再滴加氢氟酸（3.2.1)直至脱硅完全。3.4.2.2.3取下埚，再加入2mL硝酸（3.2.2)，蒸发至近干（控制温度防止溅出）。3.4.2.2.4用硝酸酸化水（3.2.6)洗涤埚三次，合并于10mL容量瓶中，根据所用铀荧光增强剂的使用条件，以氢氧化钠和硝酸调节滤液pH值至合适范围，达到所用铀荧光增强剂使用要求，并定容至容量瓶标线，摇匀后作为待测样品。3.4.2.3生物样品
3.4.2.3.1将所采集的生物样品通过样品预处理、前处理（包括干燥、炭化、灰化等）手段，得到生物样品灰样。样品处理应当控制好炭化、灰化温度，防止明火，防止样品发生烧结。
生物样品灰分析称重时应均匀，并且样品灰应当有与该生物样品鲜重（或干重）确切的换算系数（灰鲜比或灰干比，即1kg鲜重或干重的生物样品经预处理、前处理后所得的灰重，以g/kg表示），仅需要给出灰样含量结果的除外。3.4.2.3.2称取0.0200～0.0500g（根据样品中铀含量而定）生物样品灰于50mL的瓷锅中，置于马福炉中600℃灼烧至灰化完全（无明显碳粒），取出稍冷后，加入20mL水和2.0g过硫酸钠（3.2.8)，于电热板上加热，搅拌，直至气泡冒尽后蒸干。若在蒸干过程中仍有气泡，可稍冷后再加入约15mL水，于电热板上加热直至无气泡后蒸干，固体物完全熔融。取下锅，冷至室温，加入15mL水，固体溶解后，稍微加热后转入离心管离心或过滤。用水洗涤容器与不溶物。收集滤液与洗涤液于25mL容量瓶中。弃去不溶物。3.4.2.3.3根据所用铀荧光增强剂的使用条件，以氢氧化钠和硝酸调节滤液pH值至合适范围，并定容至容量瓶标线，摇匀后为待测样品，4
3.4.2.4土壤样品
3.4.2.4.1取一定量通过140目筛的土壤样品，于恒温干燥箱内，在105℃～110℃温度条件下烘烤2h，取出置于干燥器冷却至室温。3.4.2.4.2称取0.0100~0.1000g样品于20mL~30mL聚四氟乙烯埚中，用少许水润湿，加入硝酸（3.2.2）5mL、高氯酸（3.2.7）3mL、氢氟酸（3.2.1）2mL，缓缓摇匀，加盖，在调温电热板上加热约1h（注意控制温度不超过220℃），待样品完全分解后，去璃盖蒸发至白烟冒尽。取下，稍冷后沿壁加入硝酸（3.2.2）1mL，再将置于调温电热板上加热（注意控制温度不超过220℃）至样品呈湿盐状（注意防止干枯）。取下埚稍冷后，热沿壁加入5mL已预热（60℃～70℃）的（1+2)硝酸（3.2.5），再于电热板上加热至溶液清亮时立即取下，用水冲洗壁，放至室温，转于50mL容量瓶中，用水洗涤增埚三次，洗涤液合并于容量瓶中，并用水定容至容量瓶标线，摇匀，澄清。3.4.2.4.3移取5mL澄清样品溶液于50mL容量瓶中，并根据所用铀荧光增强剂的使用条件，以氢氧化钠和硝酸调节滤液pH值至合适范围，用水稀释定容至容量瓶标线，摇匀后为待测样品。
3.5分析步骤
3.5.1线性范围确定
以空白样品，按样品分析步骤操作，测量前按照仪器使用要求，将仪器的光电管负高压调节到合适范围，分数次加入铀标准溶液并分别测定记录荧光强度。以荧光强度为纵坐标，铀含量为横坐标，绘制荧光强度一铀含量标准曲线，确定荧光强度一铀含量线性范围，要求在线性范围内，r>0.995。计算荧光强度与铀含量标准比值B实际样品采用标准加入法进行测量，应当在线性范围内进行。本标准不要求每次测定时都重新确定线性范围，但如果仪器光电管负高压调整等指标变化或者铀荧光增强剂等试剂更换，以及荧光强度测定值在原确定的线性范围边界时，应当重新确定线性范围。
3.5.2样品测定
3.5.2.1按照仪器操作规程开机并至仪器稳定，检查确认仪器的光电管负高压等指标与确定线性范围时的状态相同。
3.5.2.2移取5.00mL待测样品溶液于石英比色血中，置于微量铀分析仪测量室内，测定并记录读数No。
3.5.2.3向样品内加入0.5mL荧光增强剂（3.2.11）[土壤样品测定用抗干扰型铀荧光增强剂使用液（3.2.12)，充分混匀，注意观察，如产生沉淀，则该样品报废（注意：应将被测样品稀释或进行其它方法处理，直至无沉淀产生，方可进入测量步骤）。3.5.2.4测定记录荧光强度Ni。
3.5.2.5再向样品内加入50μL0.100μg/mL铀标准工作溶液（3.2.17）【铀含量较高时，加入50μL0.500μg/mL铀标准溶液（3.2.16)]，充分混匀，测定记录荧光强度N2。3.5.2.6检查N2应处于标准曲线线性范围内，如超出线性范围，应将样品稀释后重新测定3.5.2.7检查N2-N,与加入的铀标准量的比值，应与标准曲线B值相符合。3.5.3结果计算
3.5.3.1水样铀含量按式(1)计算：C水=x100
(N2-N,)xVo
式中：C*一一水样中铀的浓度，μug/L；++++++++.+.
No—一样品未加铀荧光增强剂前测得的荧光强度：Ni-样品加铀荧光增强剂后测得的荧光强度：N2一一样品加铀标准工作溶液后测得的荧光强度：..(1
Ci一一测定荧光强度N2时加入的铀标准工作溶液的浓度，μg/mL；Vi—一测定荧光强度N2时加入的铀标准工作溶液的体积，mL；V。—一分析用水样的体积，mL；K—一水样稀释倍数。
Vi一一测定荧光强度N2时加入的铀标准工作溶液的体积，mL；K一一水样稀释倍数。
空气样品中铀含量按式（2）计算：(N,-N。_N'-NoKCVV2
CA-(N-N,-N2-N)
式中：C4—一空气样品中铀的浓度，μg/m2；N。、N，、N。一一测定试剂空白样品时相应的仪器读数；Vz—一样品处理时的定容体积，mL；V—一测定用样品体积，mL：
V一测定用标准状况下采样体积，m；K一一稀释倍数（样品需要稀释测量时用）：6
Y—一全程回收率，%；
其他符号同式(1)。
3生物样品中铀含量按式(3)计算：3.5.3.3
Ni-N。
(N-NN2-N）
式中：A—一生物样品中铀含量，μg/kg：KCV,VM
V-一生物样品灰溶解后的定容体积，mL；Vo—一测定用样品体积，mL；
M一一灰鲜（千）比，g/kg；
W一一分析用生物样品灰重量，g；其他符号同式(2)。
3.5.3.4土壤样品中铀含量按式（4）计算：A±=
式中：A4+——土壤样品中铀含量，μg/g;Vz—一样品处理时的定容体积，mL；V一一测定用样品体积，mL；
W——样品称样量，g;
其他符号同式(2)。
3.5.4全程回收率的测定
3.5.4.1空气
使用空白滤膜，揭开并弃去滤膜纱布，加入铀标准溶液，按样品处理与测定步骤操作按式(5)计算全程化学回收率Y：Cr-C2×100%
式中：C2——样品铀含量测定值，μg;C——空白样品铀含量测定值，μg；-铀标准加入量，ug。
3.5.4.2生物与土壤样品
以试剂空白，加入铀标准溶液，按样品处理与测定步骤操作，按式（5)计算全程化学回收率Y。
3.6精密度
不包括取样误差，本方法的精密度下表。方法的精密度表
样品水平/ug
重复性偏差/S
N-235萃取——
分光光度法
重复性/r
本方法适用于环境生物样品中微量铀的分析。再现性偏差/S
再现性/R
N-235萃取一分光光度法对环境生物样品灰中铀的测量范围为1.0×10～5.0×10g/g灰（分析用样品灰重为2.0g时）。4.1方法原理
N-235是含8-10个碳原子的长链叔胺，在硝酸体系中，盐析剂硝酸铝的存在下，能从硝酸铝溶液中同时萃取铀和针的络合物，镭和其它的杂质不能被萃取而留在水相中。然后利用针在盐酸介质中不能形成稳定络合物的特点，用8mol/L的盐酸溶液反萃取针，此时铀的硝酸络合物转变成氯离子络合物而保留在有机相中，再用0.2mol/L的硝酸溶液反萃取铀。在掩蔽剂存在下，用偶氮肿IⅢI比色测定铀。4.2试剂
试剂要求及含量表示方法同3.2。4.2.1
硝酸（HNO3)：质量浓度65.0%68.0%。4.2.2硝酸溶液：c(HNO)=8mol/L。4.2.3硝酸溶液：c(HNO3)=6mol/L。4.2.4硝酸溶液：c(HNO3)=2mol/L。4.2.5硝酸溶液：c(HNOs)=1mol/L。4.2.6硝酸溶液：c(HNO3)=0.2mol/L。4.2.7高氯酸（HC1O4)：质量浓度70.0%~72.0%。4.2.8盐酸（HCI)：质量浓度36.0%～38.0%。4.2.9盐酸溶液：c(HCI)=8mol/L。取333mL浓盐酸（4.2.8)加入1g尿素（4.2.14)，用水稀释到500mL。8
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