标准号：HJ 1051-2019 标准名称：土壤 石油类的测定 红外分光光度法 英文名称：Soil-Determination of petroleum oil Infrared spectrophotometry 标准格式：PDF 发布时间：2019-10-24 实施时间：2020-04-24 标准大小：585K 标准介绍：为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国土壤污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范土壤中石油类的测定方法，制定本标准 本标准规定了测定土壤中石油类的红外分光光度法 本标准为首次发布 本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司組织制订本标准起草单位：辽宁省鞍山生态环境监测中心 本标准验证单位：辽宁省生态环境监测中心、辽宁省沈阳生态环境监测中心、长春市 境监测中心站、辽宁省大连生态环境监测中心、辽宁省辽阳生态环境监测中心和辽宁省盘锦 生态环境监测中心 本标准生态环境部2019年10月24日批准 本标准自2020年4月24日起实施 本标准由生态环境部解释 适用范围 本标准规定了测定土壤中石油类的红外分光光度法 本标准适用于土壤中石油类的测定 当取样量为10g,提取液体积为50m,使用40mm石英比色皿时，方法检出 4mgkg,测定下限为16mgkg 2规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本HJ613土壤干物质和水分的测定重量法 HJT166土壤环境监测技术规范 3术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 3.1石油类 petroleum 指在本标准规定的条件下，能够被四氯乙烯提取且不被硅酸镁吸附，在波数为2930cm2、2960cm2、3030cm1全部或部分谐带处有特征吸收的物质 4方法原理 土壤用四氯乙烯提取，提取液经硅酸镁吸附，除去动植物油等极性物质后，测定石油类石油类的含量由波数分别为2930cm2(CH2基团中C-H键的伸缩振动)、2960cm2(CH3基团中C-H键的伸缩振动)和3030cm1(芳香环中C-H键的伸缩振动)处的吸光度A230A26和A3030,根据校正系数进行计算。

中华人民共和国国家环境保护标准HJ1051-2019
石油类的测定
红外分光光度法
SoilDeterminationofpetroleumoilInfrared spectrophotometry
（发布稿）
本电子版为发布稿。请以中国环境出版集团出版的正式标准文本为准2019-10-24发布
2020-04-24实施
生态环境部发布
前言．
1适用范围
2规范性引用文件
3术语和定义..
4方法原理..
5试剂和材料...
6仪器和设备..
8分析步骤
9结果计算与表示
10精密度和准确度
11质量保证和质量控制.
12废物处理..
13注意事项.
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国土壤污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范土壤中石油类的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤中石油类的红外分光光度法。本标准为首次发布。
本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。本标准起草单位：辽宁省鞍山生态环境监测中心。本标准验证单位：辽宁省生态环境监测中心、辽宁省沈阳生态环境监测中心、长春市环境监测中心站、辽宁省大连生态环境监测中心、辽宁省辽阳生态环境监测中心和辽宁省盘锦生态环境监测中心。
本标准生态环境部2019年10月24日批准。本标准自2020年4月24日起实施。本标准由生态环境部解释。
土壤石油类的测定红外分光光度法警告：实验中所使用的四氯乙烯对人体健康有害，标准溶液配制、样品制备以及测定过程应在通风橱内进行，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围
本标准规定了测定土壤中石油类的红外分光光度法本标准适用于土壤中石油类的测定。当取样量为10g，提取液体积为50ml，使用40mm石英比色皿时，方法检出限为4mg/kg，测定下限为16mg/kg
2规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
HJ613土壤干物质和水分的测定重量法HJ/T166土壤环境监测技术规范
3术语和定义
下列术语和定义适用于本标准，3.1石油类petroleum
指在本标准规定的条件下，能够被四氯乙烯提取且不被硅酸镁吸附，在波数为2930cml、2960cml、3030cm全部或部分谱带处有特征吸收的物质。4方法原理
土壤用四氯乙烯提取，提取液经硅酸镁吸附，除去动植物油等极性物质后，测定石油类。石油类的含量由波数分别为2930cm（CHz基团中C一H键的伸缩振动）、2960cm（CHz基团中C—H键的伸缩振动）和3030cm（芳香环中C—H键的伸缩振动)处的吸光度A2930、A2960和A3030，根据校正系数进行计算。5试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为蒸馏水或同等纯度的水。
5.1四氯乙烯（CCl4）：以干燥40mm空石英比色皿为参比，在波数2930cm、2960cm和3030cml处吸光度应分别不超过0.34、0.07和0。1
5.2正十六烷（C16H34）：色谱纯。5.3异辛烷（CgH18）：色谱纯。5.4苯（CH）：色谱纯。
5.5无水硫酸钠（NazSO4）。
置于马弗炉内450℃加热4h，稍冷后置于磨口玻璃瓶中，置于干燥器内贮存5.6硅酸镁（MgSi0g）：150μm~250um（100目~60目）。取硅酸镁于瓷蒸发皿中，置于马弗炉内450℃加热4h，稍冷后移入干燥器中冷却至室温，置于磨口玻璃瓶中保存。使用时，称取适量的硅酸镁于磨口玻璃瓶中，根据硅酸镁的质量，按6%（m/m）比例加入适量的蒸馏水，密塞并充分振荡，放置12h后使用。5.7石英砂：270um~830μm（50目~20目）。置于马弗炉内450℃烘烤4h，稍冷后置于磨口玻璃瓶中，置于干燥器内贮存。5.8玻璃纤维滤膜：直径60mm。
置于马弗炉内450℃烘烤4h，稍冷后置于干燥器内贮存。5.9正十六烷标准贮备液：p~10000mg/L。称取1.0g（准确至0.1mg）正十六烷（5.2）于100ml容量瓶中，用四氯乙烯（5.1）稀释定容至标线，摇匀。0℃～4℃冷藏、避光可保存1年。或购买市售有证标准物质。5.10正十六烷标准使用液：p=1000mg/L。将正十六烷标准贮备液（5.9）用四氯乙烯（5.1）稀释定容于100ml容量瓶中。临用现配。
5.11异辛烷标准贮备液：p~10000mg/L。称取1.0g（准确至0.1mg）异辛烷（5.3）于100ml容量瓶中，用四氯乙烯（5.1）定容，摇匀。0℃～4℃冷藏、避光可保存1年。或购买市售有证标准物质。5.12异辛烷标准使用液：p=1000mg/L。将异辛烷标准贮备液（5.11）用四氯乙烯（5.1）稀释定容于100ml容量瓶中。临用现配。
5.13苯标准贮备液：p~10000mg/L。称取1.0g（准确至0.1mg）苯（5.4）于100ml容量瓶中，用四氯乙烯（5.1）定容，摇匀。0℃～4℃冷藏、避光可保存1年。或购买市售有证标准物质。5.14苯标准使用液：p=1000mg/L。将苯标准贮备液（5.13）用四氯乙烯（5.1）稀释定容于100ml容量瓶中。临用现配。5.15石油类标准贮备液：p~10000mg/L。按65：25：10（V/V）的比例，量取正十六烷（5.2）、异辛烷（5.3）和苯（5.4）配制混合物。称取1.0g（准确至0.1mg）混合物于100ml容量瓶中，用四氯乙烯（5.1）定容，摇匀。0℃～4℃冷藏、避光可保存1年。或购买市售有证标准物质。5.16石油类标准使用液：p=1000mg/L。将石油类标准贮备液（5.15）用四氯乙烯（5.1）稀释定容于100ml容量瓶中。临用现配。
5.17玻璃棉。
使用前，将玻璃棉用四氯乙烯（5.1）浸泡洗涤，晾干备用5.18吸附柱。
在内径10mm、长约200mm的玻璃柱出口处填塞少量玻璃棉（5.17），将硅酸镁（5.6）缓缓倒入玻璃柱中，边倒边轻轻敲打，填充高度约为80mm。6仪器和设备
6.1红外测油仪或红外分光光度计：能在2930cm、2960cm、3030cm处测量吸光度并配有40mm带盖石英比色血。
6.2水平振荡器：振荡频次为（150～250）次/min。6.3马弗炉。
6.4天平：感量为0.01g和0.0001g6.5具塞锥形瓶：100ml。
6.6玻璃漏斗：直径为60mm
6.7采样瓶：500ml，广口棕色玻璃瓶，具聚四氟乙烯衬垫。3一般实验室常用器皿和设备。
7样品
样品采集和保存
按照HJ/T166的相关要求进行样品的采集和保存。样品装满装实采样瓶（6.7），密封后置于冷藏箱内，尽快运回实验室分析。若暂时不分析，应在4℃以下冷藏保存，保存时间为7d。
7.2样品的制备
除去样品中的异物（石子、叶片等），混匀。称取10g（精确至0.01g）样品，加入适量无水硫酸钠（5.5），研磨均化成流沙状，转移至具塞锥形瓶（6.5）中。7.3干物质含量的测定
在称取样品的同时，另取一份样品，按照HJ613测定土壤样品干物质含量。7.4试样的制备此内容来自标准下载网
在锥形瓶（7.2）中加入20.0ml四氯乙烯（5.1），密封，置于振荡器（6.2）中，以200次/min的频次振荡提取30min。静置10min后，用带有玻璃纤维滤膜（5.8）的玻璃漏斗（6.6）将提取液过滤至50ml比色管中。再用20.0ml四氯乙烯（5.1）重复提取一次，将提取液和样品全部转移过滤。用10.0ml四氯乙烯（5.1）洗涤具塞锥形瓶、滤膜、玻璃漏斗以及土壤样品，合并提取液。将提取液倒入吸附柱（5.18），弃去前5ml流出液，保留剩余流出液待测。
注：如土壤样品中石油类含量过高，可适当增加重复提取次数3
7.5空白试样的制备
称取10g（精确到0.01g）石英砂（5.7）代替土壤样品，按与试样制备（7.4）相同的步骤进行空白试样的制备。
8分析步骤
8.1校准
分别移取2.00ml正十六烷标准使用液（5.10）、2.00ml异辛烷标准使用液（5.12）和10.00ml苯标准使用液（5.14）于3个100ml容量瓶中，用四氯乙烯（5.1）定容至标线，摇匀。正十六烷、异辛烷和苯标准溶液的浓度分别为20.0mg/L、20.0mg/L和100mg/L。以40mm石英比色皿加入四氯乙烯（5.1）为参比，分别测量正十六烷、异辛烷和苯标准溶液在2930cm、2960cm、3030cm处的吸光度A2930、A2960、A3030。将正十六烷、异辛烷和苯标准溶液在上述波数处的吸光度按照公式（1）联立方程式，经求解后分别得到相应的校正系数X，Y，Z和F。
PI =X.A2930+Y.A2960 +Z
式中：pi
石油类标准溶液浓度，mg/L；
A2930、A2960、A3030—各对应波数下测得的吸光度；Aa030
X与CHz基团中C一H键吸光度相对应的系数，mg/L/吸光度：与CH,基团中C一H键吸光度相对应的系数，mg/L/吸光度：Y
Z与芳香环中C一H键吸光度相对应的系数，mg/L/吸光度：(1)
F脂肪烃对芳香烃影响的校正因子，即正十六烷在2930cml与3030cm处的吸光度之比。
对于正十六烷和异辛烷，由于其芳香烃含量为零，即A3030F=A42930(H)
A3030(H)
A2930=0，则有：
p(H)=X.A2930(H)+Y.A2960(H)
p(I)=X·A2930()+Y.A2960(I)
由公式（2）可得F值，由公式（3）和（4）可得X和Y值。对于苯，则有：（A3030(B)-42930(B)）
P(B)=X:A2930(B)+Y.A2960(B)+Z.F
由公式（5）可得Z值。
式中：p(H)正十六烷标准溶液的浓度，mg/L：4
p(D)—异辛烷标准溶液的浓度，mg/L；p(B)—苯标准溶液的浓度，mg/LA2930(H)、A2960(H)、A3030(H)—各对应波数下测得正十六烷标准溶液的吸光度；A2930(D)、A2960(D)、A3030()——各对应波数下测得异辛烷标准溶液的吸光度；A2930(B)、A2960(B)、A3030(B)—各对应波数下测得苯标准溶液的吸光度注：红外测油仪或红外分光光度计出厂时如果设定了校正系数，可以直接按11.3.1进行校正系数的检验。
2试样的测定
将经硅酸镁吸附后的剩余流出液（7.4）转移至40mm石英比色皿中，以四氯乙烯（5.1）作参比，在波数2930cm2、2960cm、3030cm处测量其吸光度A2930、A2960、A3030。按照公式（1）计算石油类浓度。
空白试验
按与试样的测定（8.2）相同的步骤，进行空白试样（7.5）的测定结果计算与表示
9.1结果计算
土壤中石油类的含量w（mg/kg），按照公式（6）进行计算：P2.V
m·Wam
式中：w一土壤中石油类的含量，mg/kg；P2—提取液中石油类浓度，mg/L；V提取液体积，ml：
m土壤样品质量，g：
Wam土壤干物质含量，%。
结果表示
测定结果小数点后位数的保留与方法检出限一致，最多保留3位有效数字。精密度和准确度
10.1精密度
六家实验室分别对石油类浓度约为30mg/kg的花园土壤统一样品、70mg/kg的污灌区土壤统一样品和150mg/kg的炼铁厂土壤统一样品进行6次重复测定，实验室内相对标准偏差分别为5.0%~7.4%、3.9%~5.9%和1.9%~4.0%：实验室间相对标准偏差分别为3.9%5
2.7%和2.4%；重复性限分别为5mg/kg、9mg/kg和11mg/kg；再现性限分别为6mg/kg10mg/kg和14mg/kg
10.2准确度
六家实验室分别对石油类浓度约为30mg/kg的花园土壤统一样品、70mg/kg的污灌区土壤统一样品和150mg/kg的炼铁厂土壤统一样品进行加标分析测定，加标量分别为300ug、700μg和1500μg，加标回收率范围分别为83.6%~88.9%、84.9%~91.7%和84.4%~90.3%加标回收率最终值分别为（86.5±4.2）%、（88.0±5.0）%和（87.1±4.8）%。11质量保证和质量控制
11.1四氯乙烯品质检验
四氯乙烯须避光保存。使用前须按照（5.1）进行四氯乙烯品质检验和判定，确认符合要求后方可使用。
11.2空白试验
每20个样品或每批次（≤20个样品/批）至少做两个实验室空白试验，空白试验结果应低于方法检出限。
11.3校正系数检验
每批样品均应进行校正系数的检验，使用时根据所需浓度，取适量的石油类标准使用液（5.16），以四氯乙烯为溶剂配制适当浓度的石油类标准溶液，与试样测定（8.2）相同的步骤进行测定，按照公式（1）计算石油类标准溶液的浓度。如果测定值与标准值的相对误差在±10%以内，则校正系数可采用，否则重新测定校正系数并检验，直至符合条件为止。也可使用有证标准物质/样品进行检验。11.4平行样
每20个样品或每批次（≤20个样品/批）样品应测定一个平行样品，平行样的相对偏差应≤30%。
11.5基体加标
每20个样品或每批次（≤20个样品/批）样品应测定一个基体加标样品，加标回收率应控制在70%～110%之间。
12废物处理
实验中产生的废物应分类收集，并做好相应标识，委托有资质的单位进行处理。6
注意事项
13.1同一批样品测定所使用的四氯乙烯应来自同一瓶，如样品数量多，可将多瓶四氯乙烯混合均匀后使用。
13.2样品制备间应清洁、无污染，样品制备过程中应远离有机气体，使用的所有工具都应进行彻底清洗，防止交叉污染，7
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