标准号：HJ 1052-2019 标准名称：土壤和沉积物 11种三嗪类农药的测定 高效液相色谱法 英文名称：Soil and sediment-Determination of ll triazine pesticides high performance liquid chromatography 标准格式：PDF 发布时间：2019-10-24 实施时间：2020-04-24 标准大小：779K 标准介绍：为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国土壤污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中三嗪类农药的测定方法，制定本标准。 本标准规定了测定土壤和沉积物中1种三嗪类农药的高效液相色谱法。 本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。 本标准为首次发布。 本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。本标准起草单位：湖北省环境监测中心站。 本标准验证单位：浙江省环境监测中心、重庆市生态环境监测中心、陕西省环境监测中 心站、海南省环境监测中心站、武汉市环境监测中心和黄石环境监测站。 本标准生态环境部2019年10月24日批准。 本标准自2020年4月24日起实施。 本标准由生态环境部解释。

中华人民共和国国家环境保护标准HJ1052-2019
11种三嗪类农药的测
土壤和沉积物
定高效液相色谱法
Soil and sedimentDetermination of 11 triazine pesticides-Highperformanceliquidchromatography（发布）
本电子版为发布稿。请以中国环境出版集团出版的正式标准文本为准2019-10-24发布
2020-04-24实施
生态环境部发布
1适用范围
2规范性引用文件
3方法原理.
4干扰和消除.
5试剂和材料..
6仪器和设备..
8分析步骤
9结果计算与表示
10精密度和准确度
11质量保证和质量控制.
12废物处理...
附录A（规范性附录）方法的检出限和测定下限附录B（资料性附录）方法的精密度和准确度3
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国土壤污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中三嗪类农药的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤和沉积物中11种三嗪类农药的高效液相色谱法。本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。本标准为首次发布。
本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。本标准起草单位：湖北省环境监测中心站。本标准验证单位：浙江省环境监测中心、重庆市生态环境监测中心、陕西省环境监测中心站、海南省环境监测中心站、武汉市环境监测中心和黄石环境监测站。本标准生态环境部2019年10月24日批准。本标准自2020年4月24日起实施。本标准由生态环境部解释。
土壤和沉积物11种三嗪类农药的测定高效液相色谱法
警告：实验中所用的有机溶剂及标准物质均为有毒有害物质，溶液配制和样品前处理过程应在通风橱中进行操作，并按规定佩戴防护器具，避免吸入、接触皮肤和衣物。1适用范围
本标准规定了测定土和沉积物中11种三嗪类农药的高效液相色谱法，本标准适用于土壤和沉积物中西玛津、莠去通、西草净、阿特拉津、仲丁通、扑灭通秀灭净、扑灭津、特丁津、扑草净和去草净11种三嗪类农药的测定。当样品量为10g，定容体积为1.0ml，进样体积为10μl时，11种三嗪类农药的方法检出限为0.02~0.08mg/kg，测定下限为0.08~0.32mg/kg。详见附录A。2规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输GB17378.5海洋监测规范第5部分：沉积物分析HJ494水质采样技术指导
HJ495水质采样方案设计技术规定HJ613
3土壤干物质和水分的测定重量法3土壤和沉积物有机物的提取加压流体萃取法HJ783
HJ/T91
地表水和污水监测技术规范
土壤环境监测技术规范
HJ/T166
3方法原理
以丙酮-二氯甲烷为提取剂，用索氏提取或加压流体萃取法提取土壤或沉积物中的三嗪类农药，提取液经固相萃取净化、浓缩、定容后用高效液相色谱分离，紫外检测器检测，以保留时间定性，外标法定量
4干扰和消除
多环芳烃、邻苯二甲酸酯类和酚类等有机化合物对测定可能产生干扰，可通过色谱分离或固相萃取净化等方式消除。
5试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为新制备的超纯水或蒸馏水。
5.1丙酮（C,H.O）：农残级。
5.2二氯甲烷（CH2Cl2）：农残级。5.3正已烷（C6Hi4）：农残级
5.4乙睛（C,HN）：液相色谱级。5.5丙酮-二氯甲烷混合溶剂：1+1。用丙酮（5.1）和二氯甲烷（5.2）按1:1体积比混合。5.6丙酮-正已烷混合溶剂：1+9
用丙酮（5.1）和正已烷（5.3）按1:9体积比混合。5.7三嗪类农药标准贮备液：p=1000mg/L。可直接购买市售有证标准溶液，按照标准溶液证书要求进行保存，使用时应恢复至室温并摇匀。
5.8三嗪类农药标准使用液：p=10.0~100mg/L。用乙腈（5.4）稀释标准贮备液（5.7），配制成浓度为10.0~100mg/L的标准使用液，于4℃以下避光、冷藏，保存时间为60d。5.9无水硫酸钠（Na2SO4）。
使用前置于马弗炉中450℃烘烤4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中密封，于干燥器中保存。5.10硅藻土：粒径150~250μm（100~60目）使用前置于马弗炉中450℃烘烤4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中密封，于干燥器中保存。5.11石英砂：粒径150~250μm（100~60目）。使用前置于马弗炉中450℃烘烤4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中密封，于干燥器中保存。5.12固相萃取柱。
市售硅酸镁、硅胶、氨基或其他等效固相萃取柱，1000mg/6ml或更大容量规格。5.13玻璃棉或玻璃纤维滤膜。
使用前用丙酮-二氯甲烷混合溶剂（5.5）浸洗，待溶剂挥发干后，置于磨口玻璃瓶中密封保存。
5.14索氏提取套筒：玻璃纤维或天然纤维材质套筒。玻璃纤维套筒使用前置于马弗炉中450℃烘烤4h，冷却后置于磨口玻璃瓶中密封保存：天然纤维材质套筒使用前用丙酮-二氯甲烷混合溶剂（5.5）浸洗，待溶剂挥发干后，置于磨口玻璃瓶中密封保存。
5.15氮气：纯度≥99.99%。
6仪器和设备
6.1高效液相色谱仪：具有梯度洗脱功能，柱温箱温度可控，配备紫外检测器或二极管阵列检测器。
6.2色谱柱：填料为十八烷基硅烷键合硅胶，粒径5μum，柱长250mm，内径4.6mm的色谱柱或其他等效色谱柱。
6.3提取装置：索氏提取装置或加压流体萃取仪6.4浓缩装置：旋转蒸发仪、氮吹仪或其他同等性能的浓缩设备。6.5固相萃取装置。
6.6冷冻干燥仪。
6.7棕色玻璃瓶：250ml。
3一般实验室常用仪器和设备。
7样品
7.1样品采集和保存
按照HJ/T166的相关规定进行土壤样品的采集和保存；按照GB17378.3、GB17378.5HJ494、HJ495和HJ/T91的相关规定进行沉积物样品的采集和保存。样品应于洁净的棕色玻璃瓶（6.7）中保存，运输过程中应避光、密封、冷藏。如暂不能分析，土壤样品应在4℃以下冷藏、避光保存，保存时间为5d（其中西玛津、西草净、阿特拉津、仲丁通、扑灭津和去草净保存时间为15d）：沉积物样品应冷冻、密封、避光保存，保存时间为8d。样品提取液（7.4.1）在4℃以下冷藏、密封、避光保存，保存时间为60d。
7.2样品的制备
将样品置于不锈钢盘或聚四氟乙烯盘中，除去枝棒、叶片、石子等异物，混匀，并按照HJ/T166的要求进行样品缩分，可采用冷冻干燥或干燥剂两种方式脱水冷冻干燥法：取适量混匀后样品，放入冷冻干燥仪（6.6）中干燥脱水。干燥后的样品需研磨、混匀。称取10g（精确到0.01g）样品进行提取。干燥剂法：称取10g（精确到0.01g）新鲜样品，索氏提取法加入适量无水硫酸钠（5.9）加压流体萃取法加入适量硅藻土（5.10），研磨成流沙状，全部转移至提取装置中，待提取。7.3水分的测定
在称取提取样品时，另称取一份样品进行水分的测定。土壤干物质含量的测定按照HJ613的要求进行，沉积物含水率的测定按照GB17378.5的要求进行。7.4试样的制备
7.4.1提取
以内酮-二氯甲烷混合溶剂（5.5）为提取剂，用索氏提取法或加压流体萃取法提取，索氏提取法：将全部样品（7.2）小心转入索氏提取套筒（5.14）内，将套筒置于索氏提取器回流管中，在底瓶中加入200ml丙酮-二氯甲烷混合溶剂（5.5）回流提取24h，回流速度控制在3~4次/h，收集提取液。3
加压流体萃取法：按照HJ783进行样品（7.2）装填，静态萃取3次后收集提取液。萃取参考条件：载气压力0.8MPa、加热温度100℃、萃取压力1.034x10°Pa（1500psi)、预加热平衡5min、静态萃取5min、溶剂淋洗60%池体积、氮气吹扫60s。注：若经过验证也可使用其他等效提取方法。7.4.2过滤和脱水
在玻璃漏斗内垫一层玻璃棉或玻璃纤维滤膜（5.13），加上适量无水硫酸钠（5.9），将提取液过滤到浓缩容器中。再用2~3ml丙酮-二氯甲烷混合溶剂（5.5）洗涤提取容器并冲洗漏斗，一并收集到浓缩容器中。
7.4.3浓缩
将提取液（7.4.2）浓缩至约0.5ml，加入约5ml正已烷（5.3）并浓缩至约1ml，将溶剂完全转换为正己烷，待净化。7.4.4净化
将固相萃取柱（5.12）固定在固相萃取装置（6.5）上。依次用5ml丙酮（5.1）和10ml正已烷（5.3)活化萃取柱，保持柱头浸润。在溶剂流干之前，将浓缩后的约1ml提取液（7.4.3）转入柱内，开始收集流出液，用3ml正已烷（5.3）分3次洗涤浓缩容器，洗液全部移入柱内，用10ml丙酮-正已烷混合溶剂（5.6）进行洗脱，收集全部洗脱液。7.4.5浓缩定容
将净化后的洗脱液（7.4.4）浓缩至约0.5ml，加入约3ml乙（5.4），再浓缩至约0.5ml，将溶剂完全转换为乙晴，并用乙（5.4）定容至1.0ml待测。7.5空白试样的制备
用石英砂（5.11）代替实际样品，按照与试样的制备（7.4）相同步骤进行空白试样制备。8分析步骤
仪器参考条件
流动相：A为水，B为乙睛（5.4），梯度洗脱参考程序见表1；流速：1.0ml/min；柱温：30℃；进样量：10μl；检测波长：222nm，辅助定性波长：231nm。表1梯度洗脱参考程序
时间（min）
流动相A（%）
流动相B（%）
时间（min）
8.2标准曲线的建立
流动相A（%）
流动相B（%）
取一定量三嗪类农药标准使用液（5.8），用乙睛（5.4）稀释，配制至少5个浓度点的标准系列，目标化合物质量浓度分别为1.00mg/L、10.0mg/L、25.0mg/L、50.0mg/L、100mg/L，贮存于棕色进样瓶中，待测。按照仪器参考条件（8.1），从低浓度到高浓度依次进样分析，以标准系列溶液中目标化合物浓度为横坐标，以其对应峰面积（峰高）为纵坐标，建立标准曲线。
8.3标准样品色谱图
图1为11种三嗪类农药参考色谱图。50
1—西玛津：2—募去通：3—西草净；4阿特拉津；5—仲丁通：6扑灭通；7募灭净：8扑灭津：9-特丁津；10扑草净：11一去草净图111种三嗪类农药标准样品参考色谱图（p-5.00mg/L）8.4试样测定
按照与标准曲线（8.2）相同仪器条件进行试样（7.4）的测定。若试样中目标化合物浓度超出标准曲线范围，样品需要重新提取，分取适量提取液后按步骤7.4.2~7.4.5重新处理后测定。
5空自试验
按照与试样测定（8.4）相同的条件进行空白试样（7.5）的测定。9
结果计算与表示
9.1定性分析
以目标化合物的保留时间定性，必要时可采用标准样品加入法、不同波长下的吸收比、紫外光谱图扫描等方法辅助定性。9.2
结果计算
土壤样品中三嗪类农药的质量浓度按式（1）计算：w, = P,×V*V
m,×wam×V
式中：wr
样品中目标化合物i的质量浓度，mg/kg；由标准曲线所得试样中目标化合物i的质量浓度，mg/L；-试样定容体积，ml；
样品量，g；
样品的干物质含量，%；
总提取液体积，ml；
分析时所用提取液体积，ml。
沉积物样品中三嗪类农药的质量浓度按式（2）计算：wi=
p,xV,xV
mj ×(1 - Wno) × V
式中：w
样品中目标化合物的质量浓度，mg/kg；-由标准曲线所得试样中目标化合物j的质量浓度，mg/L；p
V试样定容体积，ml：
样品量，g；
样品的含水率，%：
Vo总提取液体积，ml；
V分析时所用提取液体积，ml。
3结果表示
测定结果小数点后位数的保留与方法检出限一致，最多保留3位有效数字。6
10精密度和准确度
10.1精密度
六家实验室对含量为0.50mg/kg、2.00mg/kg和8.00mg/kg的石英砂加标样品进行了6次重复测定。实验室内相对标准偏差分别为1.5%~17%、7.3%~17%、2.2%~4.9%：实验室间相对标准偏差分别为2.4%~9.7%、10%~14%、4.3%~5.8%；重复性限范围分别为0.03~0.13mg/kg、0.40~0.63mg/kg、0.47~0.70mg/kg；再现性限范围分别为0.05~0.17mg/kg、0.40~0.63mg/kg、0.49~0.95mg/kg。
六家实验室对含量为0.50mg/kg、2.00mg/kg和8.00mg/kg的砂土、壤土和黏土加标样品进行了6次重复测定。实验室内相对标准偏差分别为1.9%~15%、8.7%~21%、1.7%~16%；实验室间相对标准偏差分别为2.9%~9.0%、13%~19%、5.0%~6.9%；重复性限范围分别为0.03~0.11mg/kg、0.53~0.73mg/kg、0.69~1.1mg/kg；再现性限范围分别为0.07~0.18mg/kg0.53~0.73mg/kg、0.71~1.2mg/kg。六家实验室对含量为2.00mg/kg和8.00mg/kg的湖库型沉积物和河流型沉积物加标样品进行了6次重复测定。实验室内相对标准偏差分别为4.1%~17%和4.4%11%；实验室间相对标准偏差分别为9.9%~13%和5.7%~8.5%；重复性限范围分别为0.38~0.55mg/kg和0.94~1.4mg/kg：再现性限范围分别为0.41~0.55mg/kg和0.94~1.4mg/kg。10.2准确度
六家实验室对含量为0.50mg/kg、2.00mg/kg和8.00mg/kg的石英砂加标样品进行了6次重复测定。加标回收率平均值分别为：70%~81%、64%~78%、74%~80%；加标回收率最终值分别为：70%±6%~81%±12%、64%±4%~78%±6%、74%±4%~80%±4%。六家实验室对含量为0.50mg/kg、2.00mg/kg和8.00mg/kg的砂土、壤土和黏土加标样品进行了6次重复测定。加标回收率平均值分别为：71%~81%、62%~72%、62%~82%；加标回收率最终值分别为：71%±6%~81%±12%、62%±4%~72%±2%、62%±6%~82%±4%六家实验室对含量为2.00mg/kg和8.00mg/kg的湖库型沉积物和河流型沉积物加标样品进行了6次重复测定。加标回收率平均值分别为63%~74%和66%~72%；加标回收率最终值分别为63%±8%~74%±6%和66%±2%~72%±6%精密度和准确度结果统计参见附录B。11质量保证和质量控制
11.1空白试验
每批样品（不超过20个）至少分析2个实验室空白样品，其目标化合物的测定值不得高于方法检出限。否则，应检查试剂空白、仪器系统以及前处理过程。11.2校准
标准曲线的相关系数应≥0.995。7
每批样品（不超过20个）需用标准曲线的中间浓度点进行1次校准。校准的相对误差应在±15%之内，否则应重新建立标准曲线。11.3平行样品
每批样品（不超过20个）应至少分析1对平行样品。平行双样测定结果的相对偏差应≤30%。
11.4基体加标
每批样品（不超过20个）应至少分析1个基体加标样品，各组分的加标回收率应在50%~120%之间。
废物处理
实验中产生的所有废液和废物应分类收集，置于密闭容器中集中保管，粘贴明显标识，委托有资质的单位处置。
附录 A
（规范性附录）
方法的检出限和测定下限
样品量为10g，定容体积为1.0ml，进样体积为10μl时，11种三嗪类农药的方法检出限、测定下限见表A.1。
化合物名称
西玛津
莠去通
西草净
阿特拉津
仲丁通
扑灭通
莠灭净
扑灭津
特丁津
扑草净
去草净
方法检出限和测定下限
CAS号
122-34-9
1610-17-9bzxZ.net
1014-70-6
1912-24-9
26259-45-0
1610-18-0
834-12-8
139-40-2
5915-41-3
7287-19-6
886-50-0
检出限（mg/kg）
测定下限（mg/kg）
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