标准号：HJ 1056-2019 标准名称：核动力厂液态流出物中14C分析方法―湿法氧化法 英文名称：Analytical method of 14C in liquid effluent of nuclear power plant ---Wet oxidation 标准格式：PDF 发布时间：2019-10-25 实施时间：2019-11-15 标准大小：268K 标准介绍：为贯彻《中华人民共和国环境保护法》《中华人民共和国放射性污染防治法》《中华人民 共和国核安全法》，规范核动力厂液态流出物中1的分析方法，制定本标准本标准规定了核动力厂液态流出物中1C分析方法一湿法氧化法。本标准为首次发布 本标准由生态环境部核设施安全监管司、法规与标准司纟本标准主要起草单位：生态环境部核与辐射安全中心、中核核电运行管理有限公司。 本标准由生态环境部2019年10月25日批准 本标准自2019年11月15日起实施 本标准由生态环境部解释。 1适用范围 本标准规定了核动力厂液态流出物中1C的分析方法一湿法氧化法。 本标准规定的分析方法适用于核动力厂液态流出物中1℃C活度浓度的测定，其他核设施参考使用 2规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 核设施流出物监测的一般规定 GB11217 水质样品的保存和管理技术规定 H493 3方法原理 通过酸解洗气、加过硫酸盐氧化剂(根据需要，也可适当加入催化剂)对水样进行处理，在水样中加入磷酸和过硫酸钠并加热，将水样中所含的无机碳和有机碳转化为二氧化碳，生成的二氧化碳通过载气(氮气)吹扫后用无机碱液或有机碱液吸收。生成的二氧化碳吸收液加闪烁液制成液闪测试样后，用液体闪烁计数器进行1C的活度测量。

中华人民共和国国家环境保护标准，HJ10562019
核动力厂液态流出物中14C分析方法一湿法氧化法
Analytical method of 14C in liquid effluent of nuclear power plant-Wet oxidation
（发布稿）
2019-10-25发布
生态环境部
2019-11-15实施
1适用范围.
2规范性引用文件
3方法原理
4试剂..
5仪器设备和材料
6样品采集与保存..
7分析步骤
8结果计算与表示
9精密度和准确度.
附录A试样制备装置示意图..
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》《中华人民共和国放射性污染防治法》《中华人民共和国核安全法》，规范核动力厂液态流出物中14C的分析方法，制定本标准。本标准规定了核动力厂液态流出物中14C分析方法一湿法氧化法。本标准为首次发布。
本标准由生态环境部核设施安全监管司、法规与标准司组织制订。本标准主要起草单位：生态环境部核与辐射安全中心、中核核电运行管理有限公司。本标准由生态环境部2019年10月25日批准。本标准自2019年11月15日起实施。本标准由生态环境部解释。
核动力厂液态流出物中14C分析方法一湿法氧化法1适用范围
本标准规定了核动力厂液态流出物中14C的分析方法一湿法氧化法，本标准规定的分析方法适用于核动力厂液态流出物中14C活度浓度的测定，其他核设施参考使用。
2规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
GB/T6682
GB11217
3方法原理
3.1方法原理
分析实验室用水规格和试验方法核设施流出物监测的一般规定
水质样品的保存和管理技术规定通过酸解洗气、加过硫酸盐氧化剂（根据需要，也可适当加入催化剂）对水样进行处理，在水样中加入磷酸和过硫酸钠并加热，将水样中所含的无机碳和有机碳转化为二氧化碳生成的二氧化碳通过载气（氮气）吹扫后用无机碱液或有机碱液吸收。生成的二氧化碳吸收液加闪烁液制成液闪测试样后，用液体闪烁计数器进行14C的活度测量。3.2二氧化碳气体的转化
无机碳转化为二氧化碳：
CO:2-+2H+→CO2 +H2O
HCO3+H+→CO2+H2O
H2CO3-→CO2+H2O
有机碳转化为二氧化碳：
有机碳+S2O2-+H20
3.3二氧化碳气体的吸收
2H++2SO42-+
无机碱：CO2+2OH-→2CO32-+H20Oco2
有机碱（以HO(CH2)2NH2为例)：HO(CH2)2NH2+CO2→HO(CH2)2NH2·CO21选用有机碱液时，应考虑与闪烁液的兼容性等条件。1
4试剂
本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验室用水不低于GB/T6682二级水或同等纯度的水。4.1过硫酸钠溶液：100g/L。
4.2磷酸溶液：体积分数为5%。
4.3碱吸收液：1mo1/L氢氧化钠溶液，或者有机碱液。4.414C标准物质：14C标记正十六烷和Na214CO34.5甲苯（CoHsCH3）。
4.6曲拉通X-100[CsH17（CeH4）（OCH2CH2）10OH)。4.725-二苯基嗯唑[OC（C6Hs）=NCH=CCHs]：简称PPO，闪烁纯。4.81，4-[双-（5-苯基嗯唑-2）1苯，（[OC（C6Hs）=CHN=C12CeH4）：简称POPOP，闪烁纯4.9闪烁液：
用甲苯（4.5）和曲拉通X-100（4.6）按2+1的配比，混匀。称取4.00gPPO（4.7）和0.30gPOPOP（4.8）溶解于1000ml甲苯-曲拉通X-100混合溶液中，转移至棕色试剂瓶并置暗处保存。闪烁液应现配现用。也可以直接使用商品闪烁液。
5仪器设备和材料
5.1试样制备装置示例见附录A。总有机碳分析仪2也可用作试样制备装置。5.2分析天平：精度为0.1mg
5.3棕色玻璃瓶：1L，用于保存水样，使用前需烘干。5.4移液器：1ml、5ml刻度的移液器。5.5高纯氮气：纯度≥99.99%。
5.6液闪计数瓶：20ml。
5.7低本底液体闪烁计数器：本底≤2cpm。5.8玻璃吸收瓶：50ml或100ml。6样品采集与保存
6.1样品的采集和保存按照HJ493和GB11217的相关规定执行。6.2采集样品时，应将样品装入棕色玻璃瓶中并充满，不留顶空，并避光保存。6.3所采集水样在24h内完成测定7分析步骤
7.1用纯水将试样制备装置清洗干净待用。7.2通入氮气检查试样制备装置（5.1）的气密性。7.3以30ml/min～50ml/min的流量持续通入氮气（5.5），直至二氧化碳吸收液制备结束。2可选用商用TOC分析仪。
7.4在玻璃吸收瓶（5.8）中加入20ml碱吸收液（4.3）。7.5在反应器中加入60.0ml(Vi)待测水样，若待测水样中存在悬浮物，则先用0.45um滤膜进行过滤。
7.6在反应器中加入20ml磷酸溶液（4.2）和20ml过硫酸钠溶液（4.1）。7.7加热反应器中的液体并控制温度在95±3℃，保持足够的反应时间3。7.8用氮气吹扫反应过程中产生的二氧化碳气体，经干燥处理后进入到玻璃吸收瓶中的碱吸收液，生成二氧化碳吸收液(V2)。7.9移取8.0ml（V3）二氧化碳吸收液至液闪计数瓶（5.6），加12.0ml闪烁液（4.9）后，旋紧瓶盖、摇匀，制成待测试样4。待测试样应避光保存7.10用14C标准物质制备的、活度浓度与流出物中14C活度浓度接近的标定水样代替待测水样，按上述7.1～7.9的方法和步骤，制备标定试样。7.11用去离子水作为空白水样代替待测水样，按上述7.1～7.9的方法和步骤，制备空白试样。7.12用低本底液体闪烁计数器依次测量待测试样（7.9）、标定试样（7.10）和空白试样（7.11）。7.13计数效率刻度和猝灭校正
使用Na214C03（4.4）和氢氧化钠溶液（4.3）建立液体闪烁计数的猝灭校正工作曲线5，并根据猝灭曲线得出猝灭校正后的计数效率，8结果计算与表示
8.1转化-吸收联合效率
根据标定试样的计数率、制备标定试样所用标定水样的活度浓度等，计算转化-吸收联合效率：
V×C×E
式中：一转化-吸收联合效率
N。标定试样的计数率，cps；
Nb—空白试样的计数率，cps;
Vi一制备标定试样所用标定水样的体积，mlV2一二氧化碳吸收液的总体积，ml；V3一液闪计数瓶中所加二氧化碳吸收液的体积，ml（本标准中取8.0ml)；(1)
使用总有机碳分析仪作为试样制备装置的，参照其说明书设定时间；自行搭建装置的，推荐30分钟，4对于二氧化碳吸收液与闪烁液的配比，本标准推荐但不限定该比值为8：12。但应注意，制备空白试样、标定试样和待测试样时，二氧化碳吸收液与闪烁液的配比都必须相同建立猝灭校正工作曲线尽量采用与被测样品一致的化学溶液体系。3
E。一标定试样的计数效率（猝灭校正后），%：C一制备标定试样所用标定水样的活度浓度，Bq/ml。8.2计算14C的放射性活度浓度的公式为：(N, - N,)×k×
×E, ×
式中：A一待测水样的活度浓度，Bq/L；N—待测试样的计数率，cps;
Nb—空白试样的计数率，cps;
Vi—制备待测试样所用待测水样的体积，ml；V2二氧化碳吸收液的总体积，ml；V3一液闪计数瓶中所加二氧化碳吸收液的体积，ml（本标准推荐8.0ml)；转化-吸收联合效率；
E:一待测试样的计数效率（猝灭校正后），%；k单位换算系数，1000ml/L。
8.3方法的探测下限
本方法的探测下限计算：
2K/2N,×T × kwwW.bzxz.Net
E×T×E, ×V
式中：LLD一探测下限，Bq/L：
K一置信系数(1.645，即95%的置信度)：N空白试样计数率，cps；
T待测试样测量时间，S;
转化-吸收联合效率%：
E一计数效率（猝灭校正后），%；a
Vi一制备待测试样所用待测水样的体积，ml：4
V2一二氧化碳吸收液的总体积，ml；V3一液闪计数瓶中所加二氧化碳吸收液的体积，ml；k—单位换算系数，1000ml/L。
在1mol/L氢氧化钠吸收液吸收，典型分析条件下（N=0.66cps、T=5400s、=63%、E,=62%、Vi=20mL、V2=60ml、V3=8mL)，LLD=0.7Bq/L。9精密度和准确度
9.1精密度
六个实验室对14C活度浓度为14.2Bq/L、142.9Bq/L和1226.8Bq/L的统一样品进行了测定：
实验室内相对标准偏差分别为：2.13%~15.31%，1.84%~8.16%和0.6~3.33%实验室间相对标准偏差分别为：4.4%，5.6%和5.5%；重复性限为：2.98Bq/L，15.91Bq/L和68.04Bq/L；再现性限为：3.22Bq/L，25.95Bq/L和195.55Bq/L。9.2准确度
六个实验室对14C加标活度浓度为10Bq/L、100Bq/L、和1000Bq/L量级的样品统一进行了测定：
加标回收率分别为：47%~79%、64%~80%和43%~82%加标回收率最终值：68%±23%，69%±12%和67%±26%5
说明：
1一酒精灯（加热装置）；
2一圆底烧瓶（反应器）；
3一通入氮气（载气）；
附录A试样制备装置示意图
（资料性附录）
4一玻璃漏斗（注入器，用于加入磷酸溶液和过硫酸钠溶液）；5一温度计：
6一冷凝管：
7干燥装置；
8一玻璃吸收瓶，可多级串联；
9一冰水浴装置。
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