标准号： HJ 1073-2019
标准名称：水质 萘酚的测定 高效液相色谱法
英文名称：Water quality-Determination of naphthol-High performance liquid chromatography
标准格式：PDF
发布时间：2019-12-31
实施时间：2020-06-30
标准大小：312K
标准介绍：本标准规定了测定水中萘酚的高效液相色谱法
本标准适用于地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中1-萘酚(a-萘酚)和2-萘酚(β-萘酚)的测定
当取样体积为10.0ml,洗脱液体积为10.0m,进样体积为10.0时，在发射波长425处，本标准测定1-萘酚和2萘酚的方法检出限均为2pg/L,测定下限均为8pg/L:在发射波长360nm处，本标准测定2-萘酚的方法检出限为0.ug/L,测定下限为0.8ug/L。
当取样体积为50.0ml,洗脱液体积为100m,进样体积为10.0时，在发射波长425m处，本标准测定1-萘酚和2-萘酚的方法检出限均为0.3μg/L,测定下限均为1.2pg/L:在发射波长360m处，本标准测定2-萘酚的方法检出限为0.06g/L,测定下限为0.24ug/。2规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输
HJ911污水监测技术规范
HJT91地表水和污水监测技术规范
HJ/164地下水环境监测技术规范 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范水中萘酚的测定方法，制定本标准
本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中1萘酚(-萘酚)和2-萘酚(β萘酚)的高效液相色谱法。
本标准的附录A和附录B为资料性附录
本标准为首次发布
本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。本标准起草单位：辽宁北方环境检测技术有限公司
本标准验证单位：辽宁省生态环境监测中心、山东省青岛生态环境监测中心、辽宁省沈
阳生态环境监测中心、辽宁省鞍山环境监测中心、辽宁省辽阳环境监测中心和沈阳泽尔检测服务有限公司。
本标准生态环境部2019年12月31日批准
自2020年6月30日起实施
由生态环境部解释

中华人民共和国国家环境保护标准HJ1073-2019
萘酚的测定
高效液相色谱法
WaterqualityDeterminationofnaphtholHighperformanceliquidchromatography（发布稿）
本电子版为发布稿。请以中国环境出版集团出版的正式标准文本为准，2019-12-31发布
2020-06-30实施
生态环境部发布
适用范围
规范性引用文件
方法原理.
干扰和消除.
试剂和材料.
仪器和设备.
分析步骤.
结果计算与表示
精密度和准确度
质量保证和质量控制：
废物处理..
附录A（资料性附录）方法精密度数据汇总附录B（资料性附录）方法准确度数据汇总次
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范水中萘酚的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中1-萘酚（α-萘酚）和2-萘酚（β-萘酚）的高效液相色谱法。本标准的附录A和附录B为资料性附录本标准为首次发布。
本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。本标准起草单位：辽宁北方环境检测技术有限公司。本标准验证单位：辽宁省生态环境监测中心、山东省青岛生态环境监测中心、辽宁省沈阳生态环境监测中心、辽宁省鞍山环境监测中心、辽宁省辽阳环境监测中心和沈阳泽尔检测服务有限公司。
本标准生态环境部2019年12月31日批准。本标准自2020年6月30日起实施。本标准由生态环境部解释。
水质蔡酚的测定高效液相色谱法警告：实验中使用的标准物质和有机溶剂均具有一定的毒性，试剂配制和样品前处理过程应在通风橱内进行，操作时应按要求佩戴防护器具，避免直接接触皮肤和衣物1适用范围
本标准规定了测定水中萘酚的高效液相色谱法本标准适用于地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中1-萘酚（α-萘酚）和2-萘酚（β-萘酚）的测定。
当取样体积为10.0ml，洗脱液体积为10.0ml，进样体积为10.0μl时，在发射波长425nm处，本标准测定1-萘酚和2-萘酚的方法检出限均为2μg/L，测定下限均为8μg/L；在发射波长360nm处，本标准测定2-萘酚的方法检出限为0.2μg/L，测定下限为0.8μg/L。当取样体积为50.0ml，洗脱液体积为10.0ml，进样体积为10.0μl时，在发射波长425nm处，本标准测定1-萘酚和2-萘酚的方法检出限均为0.3μg/L，测定下限均为1.2μg/L；在发射波长360nm处，本标准测定2-萘酚的方法检出限为0.06μg/L，测定下限为0.24μg/L规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输HJ91.1污水监测技术规范
HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理
取一定量酸化后的样品（pH值为1～2），用C18固相萃取柱萃取，甲醇洗脱，洗脱液中的萘酚经液相色谱分离后，用荧光检测器检测。根据保留时间定性，外标法定量。4干扰和消除
4.1水中萘胺、苯胺类等碱性有机化合物，在酸性条件下（pH值为1～2）不会被C18固相萃取柱吸附，不干扰萘酚的测定。4.2常见的酚类化合物（包括苯酚、2,4-二硝基酚、2,6-二甲基酚、2-甲基酚、3-甲基酚、4-甲基酚、4-氯酚、2,4-二氯酚、2,4,6-三硝基酚、1,3-苯二酚、对硝基酚、邻氯酚、邻硝基酚、2,4-二甲酚、4-氯间甲酚、4,6-二硝基邻甲酚、2,4,6-三氯酚和五氯酚等），在本标准规定的荧光检测波长下，不干扰萘酚的测定。1
4.3与萘酚保留时间相近的其他酸性或中性有机化合物可能会干扰萘酚的测定，可通过改变流动相的比例改善分离度，也可选择在相对无干扰的检测波长下测定，避免干扰。5试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为不含目标化合物物的二次蒸馏水或纯水设备制备的水。5.1乙（CH;CN）：液相色谱纯。5.2甲醇（CH;OH）：液相色谱纯。5.3氢氧化钠（NaOH）。
5.4抗坏血酸（CHsO%）
5.51-萘酚：W（C1oHOH）≥99.5%。5.62-茶酚：W（C1oH,OH）≥99.5%。5.7盐酸：p（HCI）=1.18g/ml。5.8盐酸溶液：1+1。
5.9盐酸溶液：c（HCI）=0.01mol/L。量取1.8ml盐酸溶液（5.7），用水稀释至1000ml。5.10氢氧化钠溶液：c（NaOH）=5mol/L。称取20g氢氧化钠（5.3），加100ml水溶解。5.11甲醇溶液：W（CH;OH）=0.2%。取2.0ml甲醇（5.2），用水稀释至1000ml。5.12酚混合标准贮备液：p~1000mg/L。分别称取0.10g（准确至0.0001g）1-酚（5.5）和2-萘酚（5.6）于100ml烧杯中，加入100mg抗坏血酸（5.4），用少量甲醇（5.2）溶解，转移至100ml容量瓶中，用甲醇（5.2）稀释定容至标线，混匀。分装于棕色样品瓶（6.4）中，密封，4℃以下避光冷藏，可保存3个月。也可购买市售有证标准溶液，按标准溶液证书要求保存。5.13萘酚混合标准使用液I：p=100mg/L。量取适量萘酚混合标准贮备液（5.12）于10ml容量瓶中，用甲醇（5.2）稀释定容至标线，混匀。分装于棕色样品瓶（6.4）中，密封，4℃以下避光冷藏，可保存3个月。5.14萘酚混合标准使用液II：p=10.0mg/L。量取1.00ml萘酚混合标准使用液I（5.13）于10ml容量瓶中，用甲醇（5.2）定容：混匀。于棕色样品瓶（6.4）中，密封，4℃以下避光冷藏，可保存3个月。5.15Ci：固相萃取柱：填料为十八烷基键合硅胶，500mg/6ml。5.16微孔滤膜：孔径≤0.45um，聚四氟乙烯材质。6仪器和设备
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的A级玻璃量器。6.1高效液相色谱仪：具荧光检测器。2
6.2色谱柱：250mm（长）X4.6mm（内径）×5μm（粒径），填料为十八烷基键合硅胶（C18），也可使用其他等效液相色谱柱。6.3采样瓶：250ml或500ml带聚四氟乙烯衬垫的螺旋盖棕色玻璃瓶或磨口瓶，6.4样品瓶：2ml、10ml或50ml带聚四氟乙烯衬垫的螺旋盖棕色玻璃瓶。6.5固相萃取装置。
6.6一般实验室常用仪器设备。
7样品
7.1样品的采集和保存
采样点位的布设和样品的采集执行HJ/T91、HJ91.1或HJ/T164、GB17378.3中的相关规定。将样品采集到采样瓶（6.3）中，于每升样品中加入0.5g抗坏血酸（5.4），待完全溶解后，用盐酸溶液（5.8）或氢氧化钠溶液（5.10）调节样品的pH至1～2，密封。于4℃以下避光冷藏运输和保存，14d内完成分析。7.2试样的制备
将C18固相萃取柱（5.15）固定在固相萃取装置（6.5）上，依次用9ml甲醇（5.2）和9ml盐酸溶液（5.9）活化，始终保持柱头浸润。将样品（7.1）平衡至室温，摇匀。根据样品中目标化合物含量，量取10.0ml~50.0ml样品于样品瓶（6.4）中，然后使样品以3~4ml/min流速通过萃取柱。在柱填料刚好暴露于空气之前，用5ml水，分2次冲洗样品瓶。洗涤液一并转移至柱上，弃去流出液。加压挤出或抽干萃取柱中的水后，用10.0ml甲醇（5.2）洗脱，接收洗脱液于10ml样品瓶（6.4）中，待初始洗脱液流出后，关闭活塞，浸泡固相萃取柱至少5min。打开活塞，收集全部洗脱液，用甲醇（5.2）定容至10.0ml，混匀，用微孔滤膜（5.16）过滤，待测。
注1：对于基体复杂、有机物含量未知的样品，为避免穿透，可以分别用两根固相萃取柱萃取不同体积的同一个样品。例如，分别萃取10.0ml和20.0ml样品，当后者的测定结果（试样浓度）比前者低20%时，即说明后者的吸附容量已达到饱和，需适当减少取样量或将样品稀释后再固相萃取。
注2：对于清洁样品（不包括高盐水和海水），也可将样品（7.1）用微孔滤膜（5.16）过滤后，直接进样。其方法检出限可参考取样体积和洗脱液体积均为10.0ml的相关数据7.3空白试样的制备
用实验用水代替样品，按照与试样的制备（7.2）相同的步骤进行空白试样的制备8分析步骤
8.1仪器参考条件
流动相A：乙睛（5.1），流动相B：甲醇溶液（5.11）。洗脱程序：流动相A/流动相B=47/533
（V/V）)：流速：1.2ml/min：进样体积：10.0ul：柱温：35℃：检测器：荧光检测器：激发波长：228nm；发射波长：同时测定1-萘酚和2-萘酚时，选择425nm作为定量检测波长，435nm作为辅助定性波长；只测定2-萘酚或在425nm处测定2-萘酚有干扰时，选择360nm作为定量检测波长，350nm作为辅助定性波长。对于基体复杂的样品，应采用梯度洗脱。梯度洗脱参考程序见表1。表1梯度洗脱参考程序
时间/min
8.2校准
8.2.1标准系列的配制
流动相A/%
流动相B/%
分别取适量萘酚混合标准使用液Ⅱ（5.14）或萘酚混合标准使用液I（5.13）于10ml棕色容量瓶中，用甲醇（5.2）定容，配制至少包含5个浓度点的标准系列。标准系列溶液配制及其参考浓度见表2。
表2标准系列溶液配制及其参考浓度系列编号
标准使用液II（μl）
低浓度
萘酚浓度（μg/L）
标准使用液I（μl)
高浓度
萘酚浓度（μg/L）
在360nm处测定2-萘酚时，增加该浓度点。b在360nm处测定2-萘酚时，取消该浓度点。4
10000b
8.2.2标准曲线的建立
按照仪器参考条件（8.1），由低浓度到高浓度对标准系列溶液（8.2.1）依次进样，分离、检测目标化合物，记录保留时间和峰高或峰面积。以各标准系列溶液中目标化合物的质量浓度（ug/L）为横坐标，以其对应的峰高或峰面积为纵坐标，建立标准曲线。8.2.3标准样品的色谱图
图1为仪器参考条件（8.1）下，1-萘酚和2-萘酚标准样品（500μg/L）梯度洗脱的色谱图（发射波长425nm）。图2为仪器参考条件（8.1）下，2-萘酚标准样品（1.00mg/L）梯度洗脱的色谱图（发射波长360nm）。mV
mV3000m
12-萘酚：2—1-萘酚。
萘酚标准样品梯度洗脱色谱图（发射波长425nm）1
1-2-萘酚：2—1-萘酚。
图2萘酚标准样品梯度洗脱色谱图（发射波长360nm）8.3试样的测定
按照与标准曲线的建立（8.2.2）相同的仪器条件进行试样（7.2）的测定。35下载标准就来标准下载网
8.4空白试验
按照与试样测定（8.3）相同的仪器条件进行空白试样（7.3）的测定。结果计算与表示
9.1定性分析
根据保留时间定性，也可根据试样中目标化合物在不同发射波长下的峰高比与标准样品比较（其相对偏差应≤5%）辅助定性。9.2
结果计算
样品中目标化合物的质量浓度（ug/L），按照公式（1）进行计算：P,=PaxxD
式中：P,—样品中目标化合物i的质量浓度，μg/L：Ps—由标准曲线得到的试样中目标化合物i的质量浓度，μg/L；Vi取样体积，ml；
V2—试样（洗脱液）定容体积，ml；D样品稀释倍数。
注1：当试样中目标化合物的响应值超过标准曲线的上限（10mg/L）时，应将样品适当稀释或减少取样体积后再进行试样的制备（7.2）。注2：当需要计算样品中1-萘酚和2-萘酚的总量时，未检出的目标化合物不参与计算。若两个目标化合物均未检出，报各自的方法检出限，9.3
3结果表示
测定结果小数点后位数的保留与方法检出限一致，最多保留三位有效数学。10精密度和准确度
10.1精密度
六家实验室对1-萘酚和2-奈酚加标浓度为2.00ug/L、100ug/L和1.00mg/L的统一空白加标样品进行了6次重复测定：测定1-酚的实验室内相对标准偏差范围分别为1.6%~～5.9%、0.7%7.0%和0.7%~6.2%：实验室间相对标准偏差分别为9.2%、9.2%和3.2%：重复性限分别为0.2μg/L、8.9μg/L和0.089mg/L：再现性限分别为0.6μg/L、28μg/L和0.13mg/L。测定2-萘酚的实验室内相对标准偏差范围分别为1.9%～4.1%、0.7%～8.5%和0.8%～6.1%：实验室间相对标准偏差分别为5.1%、7.6%和5.5%；重复性限分别为0.18μg/L、10μg/L和0.088mg/L；再现性限分别为0.33μg/L、23μg/L和0.18mg/L。六家实验室对1-萘酚和2-萘酚加标浓度为10.0μg/L、500μg/L和9.00mg/L的统一空白6
加标样品进行了6次重复测定：测定1-萘酚的实验室内相对标准偏差范围分别为0.7%~9.4%、0.5%~8.9%和0.6%~3.4%：实验室间相对标准偏差分别为10%、5.3%和6.9%：重复性限分别为2μg/L、54μg/L和0.41mg/L；再现性限分别为3μg/L、89μg/L和1.7mg/L。测定2-萘酚的实验室内相对标准偏差范围分别为1.4%～15%、0.4%~7.1%和0.5%～5.1%；实验室间相对标准偏差分别为8.5%、3.1%和7.4%；重复性限分别为2μg/L、43μg/L和0.52mg/L；再现性限分别为3μg/L、60μg/L和1.8mg/L。六家实验室对1-萘酚加标浓度为2.00μg/L、10.0μg/L、100μg/L和500μg/L地表水样品进行了6次重复测定：实验室内相对标准偏差范围分别为2.5%~11%、1.1%~11%、0.96%~2.2%和0.94%~9.3%；实验室间相对标准偏差分别为8.8%、5.9%、8.6%和4.9%；重复性限分别为0.38μg/L、1.5μg/L、4.5μg/L和50μg/L；再现性限分别为0.61μg/L、2.1μg/L、24μg/L和81μg/L。六家实验室对2-萘酚加标浓度为0.10μg/L、0.40μg/L、2.00μg/L、10.0μg/L、100μg/L和500μg/L的地表水样品进行了6次重复测定：实验室内相对标准偏差范围分别为2.1%~14%、1.7%~10%、1.1%~5.0%、0.82%~8.3%、0.72%~2.6%和0.64%~2.7%；实验室间相对标准偏差分别为12%、4.0%、11%、6.4%、8.9%和2.5%：重复性限分别为0.021μg/L、0.069μg/L、0.20μg/L、1.3μg/L、5.3μg/L和24μg/L；再现性限分别为0.037μg/L、0.076μg/L、0.66μg/L、2.1μg/L、26μg/L和42μg/L。六家实验室对含1-萘酚平均浓度为48.4μg/L、45.7μg/L和0.541mg/L的三种类型的工业废水样品进行了6次重复测定：实验室内相对标准偏差范围分别为1.8%11%、1.5%~5.5%和1.2%~4.3%；实验室间相对标准偏差分别为22%、19%和11%。六家实验室对含2-萘酚平均浓度为0.950mg/L、2.62mg/L和153μug/L的三种类型的工业废水样品进行了6次重复测定：实验室内相对标准偏差范围分别为0.6%～2.4%、0.9%~5.6%和0.7%～8.1%；实验室间相对标准偏差分别为8.0%、10%和15%。一家实验室对1-萘酚加标浓度分别为10.0μg/L、400μg/L和1000μg/L的城市污水样品进行6次重复测定：相对标准偏差分别为2.6%、1.6%和0.3%。一家实验室对2-萘酚加标浓度为0.50μg/L、10.0μg/L、400μg/L和1000μg/L的城市污水样品进行6次重复测定：相对标准偏差分别为4.0%、2.9%、1.6%和0.3%。一家实验室对1-萘酚加标浓度分别为10.0μg/L、400μg/L和1000μg/L的海水样品进行6次重复测定：相对标准偏差分别为3.0%、2.9%和6.7%。一家实验室对2-萘酚加标浓度分别为0.50μg/L、10.0μg/L、400μg/L和1000μg/L的海水样品进行6次重复测定：相对标准偏差分别为7.0%、3.5%、1.9%和6.7%。方法精密度数据汇总参见附录A。10.2准确度
六家实验室对1-萘酚和2-萘酚加标浓度为10.0μg/L、500μug/L和9.00mg/L的统一空白加标样品进行了6次重复测定：测定1-萘酚的实验室内相对误差范围分别为-14%～11%-12%～2.0%和-17%～0.1%；相对误差最终值分别为-5.5%±19%、-4.9%±10%和6.5%土13%。测定2-萘酚的实验室内相对误差范围分别为-12%～6.0%、-8.6%～-1.0%和7
-18%~2.0%；相对误差最终值分别为-4.3%±16%、-4.1%土6.0%和-5.3%±14%。六家实验室对1-萘酚和2-萘酚加标浓度为2.00μg/L、100μg/L和1.00mg/L的统一空白加标样品进行了6次重复测定：测定1-萘酚的实验室内相对误差范围分别为-13%～11%、-3.0%~21%和-2.9%～4.0%：相对误差最终值分别为-3.4%土18%、2.0%19%和1.6%土6.6%。测定2-萘酚的室内相对误差范围分别为-7.0%～7.0%、-20%~0.8%和-7.5%~8.0%：相对误差最终值分别为-2.2%±10%、-5.8%±15%和1.9%±11%。六家实验室对1-萘酚加标浓度为10.0μg/L和500μg/L的地表水样品进行了6次重复测定：实验室内加标回收率范围分别为88%～99%和89%～103%；加标回收率最终值分别为94%±11%和97%±9%。
六家实验室对2-萘酚加标浓度为0.40μg/L、10.0μg/L和500μg/L地表水样品进行了6次重复测定：实验室内加标回收率范围分别为91%～100%、85%～101%和96%～103%；加标回收率最终值分别为95%土7%、94%土12%和100%土5%。六家实验室对1-酚加标浓度为2.00μg/L和100μg/L地表水样品进行了6次重复测定：实验室内加标回收率范围分别为91%～116%和92%～117%：加标回收率最终值分别为101%±17%和100%±17%。
六家实验室对2-萘酚加标浓度为0.10μg/L、2.00μg/L和100μg/L的地表水样品进行了6次重复测定：实验室内加标回收率范围分别为84%~114%、86%~121%和95%~119%；加标回收率最终值分别为96%±22%、100%±23%和101%土18%。六家实验室对含1-萘酚平均浓度为48.4μg/L、45.7μg/L和540μg/L，加标浓度分别为50.0μg/L、50.0μg/L和400μg/L的三种类型的工业废水样品进行了6次重复测定：加标回收率范围分别为80%101%、82%～116%和90%109%：加标回收率最终值分别为91%±18%、99%±23%和99%±14%。
六家实验室对含2-酚平均浓度为0.950mg/L、2.62mg/L和153μg/L，加标浓度分别为1.00mg/L、5.00mg/L和200ug/L的三种类型的工业废水样品进行了6次重复测定：加标回收率范围分别为76%102%、82%～109%和94%122%：加标回收率最终值分别为93%±18%、103%±29%和105%±20%。一家实验室对1-萘酚加标浓度为10.0μg/L、400μg/L和1000μg/L的城市污水样品进行6次重复测定：加标回收率分别为87%、91%和84%。一家实验室对2-萘酚加标浓度为0.50μg/L、10.0ug/L、400ug/L和1000ug/L的城市污水样品进行6次重复测定：加标回收率分别为91%、89%、93%和87%。一家实验室对1-萘酚加标浓度为10.0μg/L、400μg/L和1000μg/L的海水样品进行6次重复测定：加标回收率分别为82%、92%和84%。一家实验室对2-萘酚加标浓度为0.50μg/L、10.0ug/L、400ug/L和1000ug/L的海水样品进行6次重复测定：加标回收率分别为80%、94%、93%和87%：方法准确度数据汇总参见附录B。11质量保证和质量控制
11.1每20个样品或每批次（≤20个样品/批）样品应至少测定1个空白试样，测定结果应8
低于方法检出限。
11.2分析样品之前，应建立至少5个浓度点的标准曲线，曲线的相关系数应≥0.995。每20个样品或每批次（≤20个样品/批）应测定一个标准系列中间浓度点溶液，其测定结果与该点浓度的相对误差应在土10%以内。11.3每20个样品或每批次（≤20个样品/批）样品应至少测定1个平行双样，当测定结果大于定量下限时，平行样的相对偏差应≤25%。11.4每20个样品或每批次（≤20个样品/批）样品应至少测定1个基体加标样品，基体加标回收率应在70%~130%之间。
废物处理
实验中产生的废物应分类收集，统一保管，并做好相应标识，委托有资质的单位进行处理。
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