标准号：HJ 609-2019
标准名称：六价铬水质自动在线监测仪技术要求及检测方法
英文名称：Technical specifications and test procedures for water quality on-line
automatic monitoring equipment of chromium( VI)
标准格式：PDF
发布时间：2019-12-24
实施时间：2020-03-24
标准大小：571K
标准介绍：本标准规定了六价铬水质自动在线监测仪的技术要求、性能指标及检测方法。
本标准适用于六价铬水质自动在线监测仪的生产设计、应用选型和性能检测。
六价铬水质自动在线监测仪(以下简称“仪器”)的量程范围应包含：0.010mg~2g/L,主要应用于地表水、生活污水和工业废水等的监测
2规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本
GB7467水质六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法
GB/T4208外壳防护等级(P代码)
GB/13306标牌
HJ212污染物在线监控(监测)系统数据传输标准
HJ908水质六价铬的测定流动注射-二苯碳酰二肼光度法 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范六价铬水质自动在线监测仪的技术性能，制定本标准。本标准规定了六价铬水质自动在线监测仪的技术要求、性能指标及检测方法本标准是对《六价铬水质自动在线监测仪技术要求》(HJ6092011)的修订本标准首次发布于2011年，原标准起草单位为中国皮革和制鞋工业研究院等7家单位本次为首次修订
本次修订的主要内容如下：
名称修改为《六价铬水质自动在线监测仪技术要求及检测方法》：
调整了仪器的量程范围，规定了仪器的检测范围：
增加了数据标识、数据单位等仪器功能性要求
修订了仪器的性能指标及检测方法
新增了离子干扰、记忆效应、环境温度稳定性等现场适用性指标
自本标准实施之日起，《六价铬水质自动在线监测仪技术要求》(HJ609-2011)废止本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订
本标准起草单位：中国环境监测总站。
本标准生态环境部2019年12月24日批准
准自2020年3月24日起实施。
本标准由生态环境部解释

中华人民共和国国家环境保护标准HJ609-2019
代替HJ609-2011
六价铬水质自动在线监测仪技术要求及检测方法
Technical specifications and test procedures for water quality on-lineautomatic monitoringequipment ofchromium(Vvl)（发布稿）
本电子版为发布稿。请以中国环境出版集团出版的正式标准文本为准2019-12-24发布
2020-03-24实施
生态环境部发布
前言：
1适用范围
2规范性引用文件.
3术语和定义.
4技术要求..
5性能指标和检测方法.
6随机资料..
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范六价铬水质自动在线监测仪的技术性能，制定本标准。本标准规定了六价铬水质自动在线监测仪的技术要求、性能指标及检测方法本标准是对《六价铬水质自动在线监测仪技术要求》（HJ609-2011）的修订。本标准首次发布于2011年，原标准起草单位为中国皮革和制鞋工业研究院等7家单位：本次为首次修订。
本次修订的主要内容如下：
一一名称修改为《六价铬水质自动在线监测仪技术要求及检测方法》；一调整了仪器的量程范围，规定了仪器的检测范围：一一增加了数据标识、数据单位等仪器功能性要求；一一修订了仪器的性能指标及检测方法：一新增了离子干扰、记忆效应、环境温度稳定性等现场适用性指标。自本标准实施之日起，《六价铬水质自动在线监测仪技术要求》（HJ609-2011）废止。本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。本标准起草单位：中国环境监测总站本标准生态环境部2019年12月24日批准。本标准自2020年3月24日起实施。本标准由生态环境部解释
六价铬水质自动在线监测仪技术要求及检测方法1适用范围
本标准规定了六价铬水质自动在线监测仪的技术要求、性能指标及检测方法本标准适用于六价铬水质自动在线监测仪的生产设计、应用选型和性能检测六价铬水质自动在线监测仪（以下简称“仪器”）的量程范围应包含：0.010mg/L～2.00mg/L，主要应用于地表水、生活污水和工业废水等的监测2规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
GB7467水质六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法GB/T4208外壳防护等级（IP代码）GB/T13306标牌
2污染物在线监控（监测）系统数据传输标准HJ212
3水质六价铬的测定流动注射-二苯碳酰二耕光度法HJ908
3术语和定义
下列术语和定义适用于本标准
示值误差indicationerror
仪器的测定值与标准值的相对误差。3.2
定量下限limitofquantitation
在满足示值误差要求的前提下仪器能够测定待测物质的最小浓度。3.3
精密度precision
在规定的测试条件下，仪器多次测试结果间的差异程度。3.4
零点漂移zero drift
按规定周期连续测量浓度值为检测范围下限值的标准溶液，仪器的各次测定值与初始值之间的最大变化幅度相对于检测范围上限值的百分率。3.5
量程漂移spandrift
按规定周期连续测量浓度值为检测范围上限值80%的标准溶液，仪器的各次测定值与初1
始值之间的最大变化幅度相对于检测范围上限值的百分率。3.6
主voltageadaptability
电压稳定性
仪器在不同的电压下测量标准溶液，测定值与参考值之间的偏差。3.7
interference of environmental temperature环境温度稳定性
仪器在不同的环境温度下测量标准溶液，测定值与参考值之间的偏差3.8
离子干扰interferenceofions
仪器对加入干扰离子的标准溶液进行测量，测定值与标准值之间的偏差。3.9
记忆效应
imemoryeffect
仪器完成某一标准溶液或水样测量后对下一个测量结果的影响程度3.10
数据有效率dataavailability
在最小维护周期内示值误差满足要求的测试数据占所有测试数据的百分率。3.11
conformitydifference
一致性偏差
在相同测试条件下多台仪器测定值的差异程度3.12
最小维护周期
minimumperiodbetweenmaintenanceoperations在检测过程中不对仪器进行任何形式的人工维护（包括更换试剂、校准仪器等），直到仪器不能保持正常测定状态或测定结果不满足相关要求的总运行时间（小时）。3.13
运行日志runningrecord
指在仪器运行过程中，仪器自动记录的工作参数、仪器运行过程信息等。4技术要求
4.1仪器组成
仪器的基本组成如图1所示，主要包含以下单元：2
标准溶液
进样/计虽单元
试剂烂存单元
分析单元
，试样或试剂的流向
图1仪器的基本组成单元
显示记录
效落处理
远程让
本地油乱
电信号的流向
进样/计量单元：包括水样、标准溶液、试剂等导入部分（含水样通道和标准溶液通道）和计量部分。
试剂贮存单元：用于存放仪器分析测试所需要的反应液、校正液、核查液等试剂的部分。分析单元：由反应模块和检测模块组成，完成对待测物质的自动在线分析的部分。控制单元：包括控制仪器运行的硬件和软件，即控制仪器采样、测试等过程中各部件运行，将测定值转换成电信号输出，完成数据处理、传输的部分。4.2基本要求
4.2.1仪器的标识应符合GBT13306规定的要求，应在适当的明显位置固定标牌，其上应有如下标识：
a）制造厂名称、地址；
b）仪器名称、规格型号：
c）出厂编号：
d）制造日期：
e）量程范围、定量下限；
f）工作条件。
4.2.2显示器应无污点、损伤。所有显示界面应为中文，且字符均匀、清晰，屏幕无暗角、黑斑、彩虹、气泡、闪烁等现象，能根据显示屏提示进行全程序操作。4.2.3机箱外壳应由耐腐蚀材料制成，表面无裂纹、变形、污浊、毛刺等现象，表面涂层均匀，无腐蚀、生锈、脱落及磨损现象。4.2.4产品组装应坚固，零部件无松动，按键、开关、门锁等部件灵活可靠。4.2.5主要部件均应具有相应的标识或文字说明。4.2.6应在仪器醒目位置标识分析流程图。4.2.7
仪器外壳应满足GB/T4208规定的IP52防护等级的要求。4.3性能要求
进样/计量单元
4.3.1.1应由防腐蚀和吸附性低的材料构成，不会因试剂或待测物质的腐蚀或吸附而影响测定结果。
4.3.1.2应保证水样、标准溶液、试剂等进样量的准确性4.3.2试剂购存单元bZxz.net
4.3.2.1所用材质应稳定，不受储存试剂侵蚀。4.3.2.2储存的试剂量能保证仪器检测不少于168个试样。4.3.2.3保证所存放的试剂质量能满足仪器至少一个维护周期的运行。4.3.3分析单元
4.3.3.1反应模块应由防腐蚀的材料构成，且易于清洗。4.3.3.2检测模块的输出信号应稳定。4.3.4控制单元
4.3.4.1应具有异常信息（超量程报警、缺试剂报警、部件故障报警、超标报警等）反馈功能，宜采用声、光、电等方式报警。4.3.4.2应具有对进样计量、分析等单元的自动清洗功能4.3.4.3在意外断电再度通电后，应能自动排出断电前正在测定的待测物质和试剂，自动清洗各通道并复位到重新开始测定的状态。4.3.4.4数据处理单元应具有数据和运行日志采集、存储、处理、显示和输出等功能，应能存储至少12个月的原始数据和运行日志。在停机状态下保存已有数据和运行日志的最短时间应不小于1年。
4.3.4.5应具备三级操作管理权限，并配置相应的仪器关键参数操作权限。一般操作人员只可查询关键参数，不可修改参数。4.3.4.6仪器测量结果单位为mg/L，数据保留小数点后3位。4.3.4.7应具备自动标样核查和自动校准功能，当自动标样核查不合格时，自动进行校准并将结果记入运行日志。
4.3.4.8应具备日常校准、参数变更的自动记录、保存和查询功能4.3.4.9应具备对不同测试数据添加维护标识，如：人工维护M、故障D、校验C、标样核查SC。
4.3.4.10应提供数据传输通讯协议，且满足HJ212的要求。4.3.4.11应具有数字量通讯接口，通过数字量通讯接口输出相关数据及运行日志，并可接收远程控制指令。
安全要求
4.4.1电源引入线与机壳之间的绝缘电阻应不小于20M24.4.2应设有漏电保护和过载保护装置，防止人身触电和仪器意外烧毁4.4.3应具有良好的接地端口。
4.4.4高温、高压、腐蚀、有毒和有害等危险部位应具有警示标识。4
性能指标和检测方法
5.1性能指标
按本标准方法检测时，六价铬水质自动在线监测仪的检测范围为：0.010mg/L～2.00mg/L，性能指标应满足表1要求。表1
六价铬水质直动在线监测仪的性能指标性能指标
示值误差
定量下限
精密度
零点漂移
量程漂移
电压稳定性
环境温度稳定性
离子干扰
记忆效应
实际水样比对检测
数据有效率
致性偏差
最小维护周期
检测条件
环境温度：5℃~40℃：
相对湿度：65%土20%：
技术要求
≤0.010mg/L
≤10%
实际水样浓度≤0.400mg/L时，比对检测误差≤0.060mg/L：
实际水样浓度>0.400mg/L时，比对检测相对误差≤15%。
≥90%
≤10%
≥168h
电源电压：交流电压220V土22V：电源频率：50Hz土0.5Hz
水样温度：0℃~50℃；
水样酸碱度：pH6~9。
5.3试剂
5.3.1实验用水：按HJ908方法制得的不含六价铬的蒸馏水。5.3.2六价铬标准备液：p=100.0mg/L。检测方法
称取0.2829g±0.0001g经110℃干燥2h的重铬酸钾基准试剂（K2Cr20z）溶于适量水中，溶解后移至1000ml容量瓶中，加实验用水（5.3.1）定容至标线，混匀：或直接购买六价铬有证标准物质
5.3.3检测液：将六价铬标准贮备液（5.3.2）按标准性能检测要求分别稀释至检测范围下5
限值，20%、50%及80%检测范围上限值浓度5.3.4校正液：按仪器操作方法要求配制。5.3.5其余试剂：按仪器操作方法要求配制。5.4实验准备与校正
5.4.1连接电源：按照仪器操作方法的规定，预热至仪器正常运行。5.4.2设定仪器测试周期为1h。按照仪器操作方法的规定，用校正液对仪器进行校验。5.5检测方法
5.5.1示值误差
仪器分别对浓度值为检测范围上限值20%、50%的标准溶液连续测量6次，计算每个标准溶液6次测定值的平均值与已知标准溶液浓度的相对误差，取两个标准溶液相对误差值的较大值作为示值误差的判定值。标准溶液相对误差的计算方法见公式（1)：X-P×100%
式中：Re标准溶液的相对误差，%；x——标准溶液测定值的平均值，mg/L；P标准溶液的浓度值，mg/L。
5.5.2定量下限
仪器在相同的条件下，连续测量浓度值为检测范围下限的标准溶液7次，计算7次测定值的标准偏差S，所得标准偏差的10倍为仪器的定量下限。计算方法见公式（2）和（3）：S
L00=10xS
式中：S—7次测定值的标准偏差，mg/L测量次数；
x—第次测定值，mg/L：
x—标准溶液测量值的平均值，mg/L；LoQ——定量下限，mg/L。
5.5.3精密度
仪器测量浓度值为检测范围上限值50%的标准溶液，连续测量6次，计算6次测定值的相对标准偏差，以该相对标准偏差作为精密度的判定值。计算方式见公式（4)：6
式中：S
仪器的精密度，%；
测量次数；
第i次测定值，mg/L；
标准溶液测量值的平均值，mg/L。x
5.5.4零点漂移
×100%
采用浓度值为检测范围下限值的标准溶液，连续测量24h，取前3次测定值的平均值为初始测定值，计算后续测定值与初始测定值的最大变化幅度相对于检测范围上限值的百分率。计算方式见公式（5）和（6)：数据个数：X/、X2、x3....X24共24个AZ.
AZmm×100%
式中：AZ
第次测定值相对于标准溶液浓度值的绝对误差，mg/L；第次测定值，mg/L；
C标准溶液初始测定值，mg/L：
仪器的零点漂移，%：
第次测定值相对于标准溶液浓度值的绝对误差中的最大值，mg/L；检测范围上限值，mg/L。
5.5.5量程漂移
采用浓度值为检测范围上限值80%的标准溶液，连续测量24h，取前3次测定值的平均值为初始测定值，计算后续测定值与初始测定值的最大变化幅度相对于检测范围上限值的百分率。计算方式见公式（7）和（8)：数据个数：xI、X2、x.．.x24共24个。AZ.
AZmm×100%
第次测定值相对于标准溶液浓度值的绝对误差，mg/L；式中：AZi
x，第i次测定值，mg/L；
c标准溶液初始测定值，mg/L：
RD—仪器的量程漂移，%；
第i次测定值相对于标准溶液浓度值的绝对误差中的最大值，mg/L；A一检测范围上限值，mg/L。
5.5.6电压稳定性
采用浓度值为检测范围上限值20%的标准溶液，仪器在初始电压220V条件下连续测量3次，3次测定值的平均值为初始值：调节电压至242V，测定同一标准溶液3次：调节电压至198V，测定同一标准溶液3次，按照公式（9）计算电压变化引起的相对误差，取两个电压下相对误差的较大值作为仪器电压稳定性的判定值。V
×100%和V：
式中：V一电压变化引起的相对误差，%；Y-w
X——工作电压242V条件下的3次测定的平均值，mg/L；W初始电压220V条件下的3次测定的平均值，mg/L；y—工作电压198V条件下的3次测定的平均值，mg/L。5.5.7环境温度稳定性
将仪器置于恒温室内，测量浓度值为检测范围上限值80%的标准溶液，依次得到20℃、5℃、20℃、40℃、20℃五个恒温条件下放置3h后的测量结果。以3次20℃条件下测定值的平均值为参考值，按照公式（10）计算5℃、40℃两种条件下第1次测定值与参考值的相对误差，取相对误差的最大值作为仪器环境温度稳定性的判定值。计算方式见公式（10）W--
x100%和W=
式中：W环境温度稳定性，%；
X，——5C条件下第1次测定值，mg/L；X
X—3次20℃条件下测定值的平均值，mg/L；X，—40℃条件下第1次测定值，mg/L。5.5.8离子干扰
×100%
将表2规定的干扰离子配制成混合于扰离子，加入到标准溶液中。加入后，混合溶液内干扰离子的浓度应符合表2的要求，六价铬离子浓度为检测范围上限值的50%。仪器连续测量3次该混合溶液的六价铬离子浓度，计算3次测量结果的示值误差，取示值误差的最大值作为仪器离子干扰的判定值。
1x100%
式中：△D一离子干扰，%；
D含干扰离子标准溶液3次测定值平均值，mg/L：D，标准溶液的浓度值，mg/L。
5.5.9记忆效应
干扰离子
三价铬
三价铁
干扰离子及其浓度
浓度（mg/L）
仪器连续测量3次浓度值为检测范围上限值20%的标准溶液后（测试结果不作考核），再依次测量浓度值为检测范围上限值80%和20%的标准溶液各3次，分别计算两个标准溶液第一次测定值的示值误差T，取示值误差的较大值作为仪器记忆效应的判定值。T=#=C×100%
或T==×100%
式中：T—记忆效应：
——20%标准液第一次测量值，mg/L：C,20%标准溶液的浓度值，mg/L；X2——20%标准液第一次测量值，mg/L；C,—80%标准溶液的浓度值，mg/L。5.5.10实际水样比对检测
选择三种实际水样，其浓度从低到高基本覆盖仪器的检测范围，分别用仪器和国家环境监测分析方法标准（GB7467或HJ908）进行测量，每种水样用仪器测量次数应不少于15次，用国家环境监测分析方法测量次数应不少于3次，在不同浓度区间分别计算每种实际水样测定值与国家环境监测分析方法测定值的平均值之间误差绝对值的平均值或相对误差绝对值的平均值，作为仪器实际水样比对检测误差的判定值，计算方法见公式（14）和（15)：CIx,-B
（14)
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