本标准规定了工业无水氟化氢的要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输、贮存和安全。本标准适用于无水氟化氢。无水氟化氢主要用于制取氟化剂、氟卤烷烃和试剂氢氟酸及其他含氟产品等。 GB 7746-1997 工业无水氟化氢 GB7746-1997 标准下载解压密码：www.bzxz.net

GB7746--1997
本标准优等品和一等品技术指标等同采用俄罗斯国家标准rOCT14022一88《无水氟化氢技术条件》，达到国际先进水平，试验方法中水分测定等效采用ISO3700：1980《工业无水氟化氢—水含量的测定电导法》；氟硅酸含量测定等效采用IS03701：1976《工业无水氟化氢—六氟硅酸含量的测定-还原硅钼酸盐光度法》；二氧化硫含量测定等效采用ISO3702:1976《工业无水氟化氢——二氧化硫含量的测定一—
碘量法》；不挥发酸含量测定等同采用ISO3138：1974《工业无水氟化氢一不挥
发酸含量的测定—滴定法》。
与俄罗斯国家标准的主要技术差异如下：俄罗斯国家标准IOCT14022一88设两个级别，本标准根据生产实际和用户需要设三个等级，增加了合格品等级。
本标准与原国标的主要技术差异如下：1）将原国标的优级改为优等品，一级改为一等品，增加合格品等级。2）优等品和一等品技术指标等同采用俄罗斯国家标准，合格品技术指标根据生产实际和用户需要确定。
3）氟硅酸含量的测定，加氯化钠后蒸发除去氟干扰，其余测定步骤同ISO3701:1976。本标准自生效之日起，同时代替GB7746—87和GB/T7747.1～GB/T7747.4—87。本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由化学工业部天津化工研究院归口。本标准起草单位：化学工业部天津化工研究院、济南化工厂、浙江莹光化工有限公司、浙江省永康市化工总公司、江苏省射阳氟化工总厂、包头第一化工厂和上海氯碱公司电化厂。本标准主要起草人：苏培基、齐恩辉、王大锷、朱荣忠、于九菊、仇建、陈如风。本标准于1987年5月首次发布。
本标准委托化工部无机盐产品标准化技术归口单位负责解释。范围
中华人民共和国国家标准
工业无水氟化氢
Anhydrous hydrogen
fluoridefor industrial use
GB7746--1997
代替GB7746—87
GB/T 7747.1—7747.4—87
本标准规定了工业无水氟化氢的要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输、贮存和安全。本标准适用于无水氟化氢。无水氟化氢主要用于制取氟化剂、氟卤烷烃和试剂氢氟酸及其他含氟产品等。
分子式：HF
相对分子质量：20.006（按1993年国际相对原子质量）沸点：19.5℃
引用标准
下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB190—-90
危险货物包装标志
GB/T 601-—88
GB/T 602-88
GB/T603—88
GB/T1250—89
化学试剂滴定分析（容量分析)用标准溶液的制备化学试剂杂质测定用标准溶液的制备（neqISO6353-1：1982)化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备（neqISO6353-1:1982)极限数值的表示方法和判定方法GB/T 6678--86
GB/T6682—92
3要求
化工产品采样总则
分析实验室用水规格和试验方法（eqvIS03696：1987）3.1外观：在低温或在一定压力下是一种无色透明的液体，具有强烈的刺激气味，在空气中发烟。3.2
工业无水氟化氢应符合表1要求：表1
氟化氢含量
氟硅酸含量
二氧化硫含量
优等品
不挥发酸（以H.SO计)含量
国家技术监督局1997-06-24批准0.005
1998-01-01实施
4试验方法
GB77461997
本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水。试验中所需标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T602、GB/T603的规定制备。4.1氟化氢含量的计算
以质量百分数表示的氟化氢含量(X。)按式(1)计算：X。=100-(X+X,+X+X,)
式中：X
水分，%；
氟硅酸含量，%；
二氧化硫含量，%；
不挥发酸（以H,SO,计)含量，%。X
4.2水分的测定
4.2.1方法提要
（1）
使用封闭流动式电导池，测得无水氟化氢的电导率，再从测定无水氟化氢水分的工作曲线上查得相应的水分，
4.2.2试剂和材料
4.2.2.1氯化钾标准溶液：c(KCI)=0.1000mol/L。称取在500～600C灼烧至恒重的7.455g氯化钾，溶于水，移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度。4.2.2.2氯化钾标准溶液：c(KCI)=0.0100mol/L。移取100mL氯化钾标准溶液（4.2.2.1)，置于1000mL容量瓶中，稀释至刻度，播匀。此溶液临用时制备。4.2.3仪器、设备
4.2.3.1电导池：用内径20mm聚乙烯管或聚四氟乙烯管制作的，在管中装有两个光滑的棒状金或铂电极，间距为100mm，直径为2.0mm（见图1）。单位：mm
净内20
1—试样人口；2—塑料焊接支撑；31、32一塑料焊接固定铂电极；4一塑料焊接试样出口毛细管；5一带聚乙烯套管的温度计图1电导池
4.2.3.2电导仪：测量范围0~100ms/cm。GB7746—1997
聚乙烯瓶：容积500mL，带有气液相管4.2.3.3
4.2.3.4温度计：分度值0.1℃，测量范围室温，温度计用聚四氟乙烯包住，以防氟化氢的腐蚀。注射针头：4号或5号医用针头。4.2.3.5
4.2.4电导池常数的测定
将电导池仔细地在干燥的热气流中干燥好，再注人所需浓度的氯化钾标准溶液（先冲洗23次），然后把电导池电极与电导仪相连接，电导池上口插人水银温度计，同时测量电导池内溶液的电导值及温度，重复测量5次以上，取测量平均值作为氟化钾标准溶液的电导值及温度，并由表2查出上述温度下氯化钾标准溶液的电导率。
电导率，S/cm
温度，
电导池常数Q按式(2)计算：
式中：K-
氯化钾标准溶液的电导率
c(KCI)=0. 100 0mol/L
0. 012 64
001313
在给定温度下氮化钾标准溶液的电导率，S/cm；测得氯化钾标准溶液的电导值，S。G
电导池常数三个月检查一次。
4.2.5分析步骤
4.2.5.1本底样本的选取
选取水分低及杂质较少的瓶装无水氟化氢作为本底样本。4.2.5.2工作曲线的绘制
c(KCI)=0. 010 0mol/L
0.001 305
0.001 386
0.001 441
（2）
向已知电导值的本底样本中，准确计量添加水，制备无水氟化氢中水分为0.01%～0.06%的系列标样，在规定温度下（推荐10C)测其电导值。用外推法推定无水氟化氢本底样本中水分的百分含量。以本底样本和各次定量添加水的总百分含量为横坐标，相应的电导率为纵坐标，绘制工作曲线。4.2.5.3测定
GB7746--1997
将处理干净干燥的电导池置于通风橱内或通风良好的场所的固定架上，用带聚乙烯管的螺帽接头，将钢瓶或槽罐的液相管与电导池连接好，同时把温度计和电导池连接好，而后小心缓慢地打开钢瓶或槽罐的液相阀门，使试样冲洗测定系统至稳定，关闭阀门。测定装置示意图见图2。待温度升到与工作曲线绘制时的相同温度（误差不超过士0.5℃C)时测量其电导值，该电导值乘以电导池常数即为该试样的电导率。由工作曲线上查出被检样品的水分百分含量（X)。！
1—试样钢瓶：2—螺帽接头：3—连接铜管：4—连接聚乙烯管，5-电导池；6、7-测定导线；8--冲洗管道系统废酸收集瓶：9—电导仪：10—带聚乙烯套管的温度计图2电导法测定水分流程示意图
4.2.6允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.005%。4.3氟硅酸含量的测定
4.3.1方法提要
氟硅酸与氯化钠生成氟硅酸钠，蒸发除去氟化氢。在弱酸性介质中和能抑制氟干扰的硼酸存在下，硅酸盐与钼酸铵反应形成硅钼杂多酸（黄色）。再加c(1/2H,SO4)约9mol/L硫酸溶液和草酸溶液，以排除磷酸盐的干扰，随后，将硅钼杂多酸选择还原。在波长795nm处测量蓝色络合物的吸光度。4.3.2试剂和材料
氯化钠溶液：10g/L。
硫酸溶液：c(1/2H.SO,）约9mol/L。盐酸溶液：c(HCI)约2mol/L。
硼酸溶液40g/L。
草酸溶液：100g/L。
钼酸铵溶液：100g/L（当溶液出现沉淀时需重新配制)。还原液
4.3.2.7.1
4.3.2.7.2
将7g无水亚硫酸钠溶于50mL水中，加1.5g1-氨基-2茶酚-4-磺酸溶解；将90g偏重亚硫酸钠溶于900mL水中；混合4.3.2.7.1条和4.3.2.7.2条两种溶液并稀释至1000mL，必要时过滤，置溶液于冷4. 3.2.7.3
暗处，避免阳光直接照射，使用期限不超过20d。二氧化硅标准溶液，1mL相当于1.000mgH,SiF。。称取经1000C灼烧至恒重的二氧化硅4.3.2.8
0.417g于铂中，加5g无水碳酸钠，充分搅勾，置于1000℃的高温炉中使其慢慢熔融，放置冷却，加入热水溶解，冷却后全部移人1000mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。立即转移到聚乙烯瓶中。此溶液至少每月重新制备一次。
二氧化硅标准溶液，1mL相当于0.050mgH,SiF。移取50ml，二氧化硅标准溶液（4.3.2.8），置于1000mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。此溶液临用时制备。4.3.3仪器、设备
4.3.3.1分光光度计；
4.3.3.2铂血，容积约100mL。
4.3.4分析步骤
4.3.4.1工作曲线的绘制
GB7746-1997
在-一系列100mL容量瓶中，分别加人0,2.00，4.00,6.00，8.00mL和10.00mL二氧化硅标准溶液（4.3.2.9），加水至10mL，加10mL氟化钠溶液，在搅拌下加4mL盐酸溶液，35mL硼酸溶液，放置5min，加10mL钼酸铵溶液，摇匀，放置15min，在搅拌下分别加5mL草酸溶液，20mL硫酸溶液，摇匀后，再加2ml还原液，用水稀释至刻度，播，放置20min将分光光度计波长调整至795nm处，使用2cm吸收池，以水为参比，测定每个标准溶液的吸光度从每个标准溶液的吸光度中减去零毫升溶液的吸光度。以氟硅酸含量为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。4.3.4.2测定
4.3.4.2.1空白试验溶液的制备
在铂皿中加5mL水、10mL氯化钠溶液，摇匀。4.3.4.2.2测定
在铂皿中盛有10ml氯化钠溶液，称量，精确至0.01g，加人稀释样（5.4.2)4~5g（含试样约1g），再次称量，精确至0.01g：以便计算所取稀释样的质量。同时与空白试验溶液按以下操作同样处理。置于水浴上蒸干，加10mL水，35mL硼酸溶液，放置5min，加4mL盐酸溶液，10mL钼酸铵溶液，混勾，将溶液全部移人100ml容量瓶中。以下按绘制工作曲线的操作步骤所述，从“放置15min后，...”开始，进行操作。
根据测得的吸光度，由标准曲线上查出氟硅酸含量。4.3.5
分析结果的表述
以质量百分数表示的氟硅酸含量(X2)按式(3)计算；mi-mz
0.1×(mmg)
Xxx,1:00×100
式中：m
由工作曲线上查得试验溶液中氟硅酸量，mg；由工作曲线上查得空白试验溶液中氟硅酸量，mg；m
试样在稀释样中的质量百分浓度，%；稀释样质量，g。
允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.002%。4.4二氧化硫含量的测定
4.4.1方法提要
加过量已知体积的碘标准滴定溶液于样品中，用硫代硫酸钠标准滴定溶液反滴过量的碘，然后根据碘的用量计算出二氧化硫含量。4.4.2
2试剂和材料
碘标准滴定溶液：c(1/212)约0.01mol/L。取按GB/T601配制的c(1/2I.）约0.1mol/L标准滴定溶液100ml，稀释至1000mL，该溶液临用时配制；4.4.2.2硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(NazS,O)约0.01mol/L。取按GB/T601配制的c(NazS.O,)约0.1mol/L标准滴定溶液100mL，稀释至1000mL，该溶液临用时配制；碘化钾溶液：100g/L
淀粉指示液：10g/L。
3仪器、设备
GB 7746—1997
4.4.3.1微量滴定管：分度值0.02mL，容积5mL或10mL；4.4.3.2带盖聚乙烯烧杯：容积约250mL。4.4.4分析步骤
取100ml水置于带盖聚乙烯烧杯中，准确加入5.00mL碘标准滴定溶液，加1mL碘化钾溶液，称量，精确至0.1g，加约25ml，稀释样（5.4.2)，再次称量，精确至0.1g，以便计算所取稀释样的质量。静置儿分钟，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至淡黄色，加1mL淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失。同时以同样条件和同样试剂量，但不加稀释样进行空白试验。4.4.5分析结果的表述
以质量百分数表示的二氧化硫含量(X，)按式(4)计算：X-VxeX0.032
(V。-V)XciX3.2
（4）
空白试验所消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL：式中：V.--—
V.---滴定试验溶液所消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL；硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；0.032
与1.00mL硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na,S,O;）=1.000mol/L]相当的以克表示的二氧化硫质量；
试样在稀释样中的质量百分浓度，%；稀释样质量·g。
4.4.6允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.002%。4.5不挥发酸含量的测定
4.5.1方法提要
通过蒸发除去挥发酸后，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定不挥发酸。4.5.2试剂和材料
4.5.2.1氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)约0.01mol/L。取按GB601配制的c(NaOH)约0.1mol/L标准滴定溶液100mlL，用不含二氧化碳的水稀释至1000mL，该溶液临用时配制。4.5.2.2酚酸指示液：10g/L。将1g酚溶于100mL95%的乙醇中，滴加氢氧化钠标准滴定溶液直至出现浅粉红色。
4.5.3仪器、设备
4.5.3.1铂Ⅲ：容积约150mL，
4.5.3.2聚乙烯滴管：容积2mL。4.5.4测定步骤
称取50g稀释样（5.4.2)，精确至0.1g，置于铂皿中，在通风橱内的沸水浴上蒸发至近干，加5mL水蒸发（重复二次），加约10ml不含二氧化碳的水于铂皿中，加3滴酚酞指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至浅粉红色。
4.5.5分析结果的表述
以质量百分数表示的不挥发酸（以H,SO,计)含量（X，)按式(5)计算：yXGX0.049×100=
式中：V--滴定时所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；（5）
与1.00ml氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=1.000mol/L]相当的以克表示的不挥发酸0.049
(以H,SO,计)的质量：
GB7746-1997
X。试样在稀释样中的质量百分浓度，%；m--稀释样质量，g。
4.5.6允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.002%。5检验规则Www.bzxZ.net
5.1工业无水氟化氢应由生产厂的质量监督检验部门按本标准的规定进行检验。生产厂应保证每批出厂的产品都符合本标准的要求。每批出厂的产品都应附有质量证明书，内容包括：生产厂名、厂址、产品名称、商标、等级、净重、批号或生产日期、产品质量符合本标准的证明和本标准编号。5.2使用单位有权按照本标准的规定对所收到的工业无水氟化氢在一个月内进行验收。5.3工业无水氟化氢每批产品不超过50t。5.4采样
5.4.1采样比例
按照GB/T6678一86的6.6的规定确定采样单元数进行采样，槽罐灌装时，每槽罐为一批，取一个样。
稀释样的制备
将带塑料螺帽的接头与钢瓶或槽罐的液相管连接好，打开钢瓶或槽罐的液相阀门，使液态氟化氢冲洗管道1～2min，关上钢瓶或槽罐的液相阀门，然后将塑料管插人已知重量冰水混合物的塑料瓶中，打开钢瓶或槽罐的液相阀门，使液态氟化氢慢慢通入冰水中（边通边摇），不要使氟化氢气体冒出，通至试样含量20%25%时（每瓶取试样不少于50g），关闭钢瓶或槽罐的液相阀门，再秤量取样塑料瓶总质量，精确至0.1g。同一批稀释样混合后测定。试样在稀释样中的质量百分浓度(Xs)按式(6)计算：式中：n—-引人的试样总质量+g；ml—冰水的总质量g。
（6）
5.5检验结果如有一项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装单元中采样进行核验，核验结果即使有一项指标不符合本标准的要求时，则整批产品为不合格5.6按GB/T1250一89的5.2的规定的修约值比较法判定检验结果是否符合标准。6标志、包装、运输、贮存
6.1工业无水氟化氢包装容器上应有牢固清晰的标志，内容包括：生产厂名、厂址、产品名称、商标、等级、净重、批号或生产日期、本标准编号以及GB190—90中的标志14“有毒品”标志和标志20“腐蚀品”标志。并应符合《气瓶安全监察规程》的规定。6.2工业无水氟化氢包装在清洁、干燥的专用槽车或钢瓶中，包装容器具有气液相进出口，充装系数为0.83kg/L，钢瓶涂以灰漆和带黑字并带有安全帽和防震胶圈。6.3工业无水氟化氢装运时，应符合《气瓶安全监察规程》和《铁路危险货物运输管理规则》的规定、6.4工业无水氟化氢钢瓶应贮存在带棚的库房中，严禁曝晒，严禁与易燃、易爆物品混放7安全
7.1无水氟化氢是强腐蚀性液体，有刺激性和毒性，对皮肤和眼睛有强烈腐蚀作用，能产生严重和痛苦的灼伤，并且治疗见效较慢，
GB77461997
取用时必须在通风良好的场所或通风橱内进行。穿戴好大小合适的耐氟的手套，长统靴和防护服7.2
如果发生接触或疑心接触了无水氟化氢，需用大量水冲洗并立即治疗。
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