HJ 1026-2019
基本信息
标准号： HJ 1026-2019
中文名称：固体废物 氨基甲酸酯类农药的测定 高效液相色谱-三重四极杆质谱法
标准类别：环境保护行业标准(HJ)
标准状态：现行
出版语种：简体中文
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相关标签： 固体废物 氨基甲酸酯 农药 测定 高效 色谱 三重 四极 质谱法
标准分类号
关联标准
出版信息
相关单位信息
标准简介
标准号：HJ 1026-2019
标准名称：固体废物 氨基甲酸酯类农药的测定 高效液相色谱-三重四极杆质谱法
英文名称：Solid waste- Determination of carbamate pesticides---High performance liquid chromatography-triple quadrupole mass spectrometry
标准格式：PDF
发布时间：2019-05-18
实施时间：2019-09-01
标准大小：1.99M
标准介绍：本标准规定了测定固体废物及其浸出液中氨基甲酸酯类农药的高效液相色谱三重四极杆质谱法。本标准适用于固体废物及其浸出液中杀线威、灭多威、二氧威、涕灭威、恶虫威、克百威、残杀威、甲萘威、乙硫苯威、抗蚜威、异丙威、仲丁威、甲硫威、猛杀威、棉铃威等15种氨基甲酸酯类农药的测定。
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范固体废物及其浸出液中氨基甲酸酯类农药的测定方法，制定本标准。
本标准规定了测定固体废物及其浸出液中15种氨基甲酸酯类农药的高效液相色谱三重四极杆质谱
本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录
本标准为首次发布
本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订本标准起草单位：浙江省环境监测中心。
标准名称：固体废物 氨基甲酸酯类农药的测定 高效液相色谱-三重四极杆质谱法
英文名称：Solid waste- Determination of carbamate pesticides---High performance liquid chromatography-triple quadrupole mass spectrometry
标准格式：PDF
发布时间：2019-05-18
实施时间：2019-09-01
标准大小：1.99M
标准介绍：本标准规定了测定固体废物及其浸出液中氨基甲酸酯类农药的高效液相色谱三重四极杆质谱法。本标准适用于固体废物及其浸出液中杀线威、灭多威、二氧威、涕灭威、恶虫威、克百威、残杀威、甲萘威、乙硫苯威、抗蚜威、异丙威、仲丁威、甲硫威、猛杀威、棉铃威等15种氨基甲酸酯类农药的测定。
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范固体废物及其浸出液中氨基甲酸酯类农药的测定方法，制定本标准。
本标准规定了测定固体废物及其浸出液中15种氨基甲酸酯类农药的高效液相色谱三重四极杆质谱
本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录
本标准为首次发布
本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订本标准起草单位：浙江省环境监测中心。
标准图片预览
标准内容
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中华人民共和国国家环境保护标准HJ 1026--2019
固体废物
氨基甲酸酯类农药的测定
高效液相色谱-三重四极杆质谱法Solid waste- Determination of carbamate pesticides-High performance liquid chromatography-triple quadrupole mass spectrometry途启变其
2019-05-18发布
2019-09-01实施
牛态环境部发布
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中华人民共和国生态环境部
2019年第16号
HJ 1026—2019
为贯彻“中华人民共和国环境保护法》，保护牛态环境，保障人体健康，规范生态环境监测工作现批准《固体废物热灼减率的测定查量法》等二项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下。
、《固体废物热灼减率的测定重量法》（HJ1024一2019)：二、《固体废物氨基甲酸酯类农药的测定柱后衍牛-高效液相色谱法》（HJ1025—一2019）；一、《固件废物氨基甲酸酯类农药的测定高效液相色谱-三重四极杆质谱法》（HJ1026一2019）。以上标准自2019年9月1日起实施，出中国环境出版集团出版，标准内容可在生态环境部网站（kjs.mee.gav.cn/hjbhbz/）查询。特此公告，
生态环境部
2019年5H18 H
斑用范围
规范性引用文件
方法原理，
扰和消除
5试剂和材料
仪器和设备
分析步骤。
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结果计算与表示.
10精密度和雅确度
质量保证利质量控制.
废物处理，
附录A（规范性附录）
附录B（资料性附录）
方法检出限和测定下限
方法精密度和雅确度
HJ 10262019
HJ 1026—2019
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为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共利国固体废物污染环境防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范固体废物及其没出液氨基甲酸酯类农药的测定方法，制定本标准。木本标准规定了测定固体废物及其没出液巾15种氨基甲酸酯类农药的高效液相色谱-三重四极杆质谱法。
木标准的附求.A为规范性附录，附录B为资料性附录。本标淮为首次发布。
本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标雅司线织制订。本标准起草单位：浙江省环境监测中心。本标准验证单位：湖北省环境监测中心、杭州市环境监测中心站、宁波市环境监测中心站、温州市环境监测中心站、台州市环境监测中心站和浙江环境盗测工程有限公司。本标雅生态环境部2019年5刀18口批雄。本标雅自2019 年9月1 11起实施。本标雅山生态环境部解释。
行业标准信息服务平台
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固体废物氨基甲酸酯类农药的测定高效液相色谱-三重四极杆质谱法HJ 1026-2019
警告：实验中使用的溶剂和标准溶液对人体健康有害，溶液配制及样品前处理过程应在通风橱内进行：操作时应按要求佩戴防护器具，避免直接接触皮肤和衣物。适用范围
本标准规定了测定固休废物及其浸出液中氨基甲酸酯类农药的高效液相色谱-三重四极杆质谱法，本标准适川于固体废物及其浸出液巾杀线威、火多威、氛威、涕灭威、恶虫威、克百威、残杀威、甲萘威、乙硫苯威、抗蚜威、异内威、仲丁威、甲硫威、猛杀威、桐铃敲等15种氨基甲酸酯类农药的测定。
当固体废物取样量为10g，定容体积为5.0ml，迹样体积为1μl时，15种氮坚甲酸酯类衣药的方法检山限为1.0-~2.0ug/kg，测定下限为4.0～8.0μg/kg。周体废物浸出液取样体积为100ml，定容体积为5.0ml，选样休积为1叫时，15种氨基尺酸酯类农药的方法检出限为0.2g/L，测定下限为0.8μg/L。详见阴录A。
2‘规范性引用文件
本标准引用了下列义件或其中的条款。足米注明H期的引用文件，其最新版本适川于本标。固休体废物有机物的提取，加乐流体举取法HJ782
工业固体废物采样制样技术规范HJ/T20
危险废物鉴别技术规范
HJ/T298
HJT299
固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法HJ/T300
3方法原理
浸出毒性浸出方法醋酸缓冲辫液法固体废物
固体废物中的氨基甲酸酯类农药经有机济剂提取、固相萃取柱净化、浓缩，浸出液样品经面机萃取柱富集、净化、浓缩，用高效液相色谱分离，三重四极杆质谱法检测，根据保留时间、特征离子对及其丰度定性，内标法定量。
4干扰和消除
具有相近保留时间及质荷比的物质刘测定产生干扰，可通过改变流动相或特征离了对消除十扰，也可通过标雅添加法或采用不同色谱柱辅助定性，如有带要可利川高分辨质谱进行确认。1
HJ 1026—2019
5试剂和材料
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除非另有说明，分析时均使川符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的不含尽标物的纯水。5.1氮水（NH-H,0)。
5.2甲酸（HCOOH)：液相色谱级。5.3无水硫酸钠（Na2SO4)。
马弗炉小450℃灼烧41，稍冷却后装入具寒磨口玻璃瓶中密封，丁净干燥器保存。5.4甲醇（CH30H)：液析色谱级。5.5二氯甲烷（CH2CL）：液相色谱级。5.67肺（CH2CN)：液机色谱级。5.7
Z酸铵（CH;COONH4)：优级纯。
甲醇-一氯甲烷混合溶剂：1+2。用甲醇（5.4）和二氮甲烷（5.5）按【：2休积比混合，5.9二氟甲烷-甲醇混合溶剂：1+2.用二氯甲烷（5.5）和甲醇（5.4）按1：2休体积比混合，5.10甲醇-二氯甲烷混介溶剂：1+9用甲醇（5.4）和一氯甲烷（5.5）按1：9体炽比混合。5.11乙酸铵济液：c（CHCOONH）-5mmol/1，取192.5mg乙酸铵（5.7），用水溶解定容至500ml。5.12中醇-乙酸铵混个溶液：2+3。用中醇（5.4）和乙酸铵溶液（5.11）按2：3休体积比混合。5.13氨基中酸酯炎农药标准备液：0=100mg/l.直接购头市售有证标准溶液，辫剂为甲醇，按标准溶液证要求保存，5.14氨基甲酸酯类农药标准使用液：0=10.0mg/取500 Ll氨匹中酸酷类农药标准备液（5.13）于百ml容瓶中，用甲醇（5.4）定容，混勾，置丁-18℃冰箱，密封、避光、冷冻保存，保存期为3个片，5.15内标标准备液：p=100mg/。直接购买市售甲紫威-D，和灭多威-D，有证标准辫液，济剂为甲醇、胎或丙酮，按标准溶液证书要求保。
5.16内标标使月液：μ=10.0mg/L。取500μ内标标准贮备波（5.15）于5ml窄量瓶中，用中醇（5.4）定容，混剑，置于冰箱，密封、避光、冷冻保存，保存期为3个月。5.17固相萃取柱1：乙烯苯/N-乙烯基叫略烷酮萃取柱（500mg/6ml）或其他性能相近的区相举取壮。5.18固相萃瑕柱Ⅱ：石墨化炭黑萃取柱（500mg/6ml）5.19硅藻土：0.6~~0.9mm（30~20目），马弗炉中450℃灼烧4h，稍冷却后装入具牵磨口皱璃瓶中密封，丁洁净干燥器中保存5.20石英砂：150-~830μum（100~20日）马弗炉中450℃灼烧4h，稍冷却后装入具寒磨1玻璃瓶中密封，丁洁净干燥器中保存5.21滤膜：0.45um聚四氟乙烯或其他等效材质。5.22高纯氮气：纯度99.999%。
5.23高纯氙气：纯度≥99.999%。2
6仪器和设备
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HJ 1026—2019
6.1高效液相仰谱-三重四极杠质谱仪：配有电喷雾离了源，具备捞度洗脱功能和多反应监测功能。6.2\谱朽：填料粒径为1.7μm，柱长为50mm，内径为2.1mm的低键合Cl8色谱柱或其他性能相近的价谱。
6.3提取装：加小流体萃取仪（配有50ml以下萃取池，索氏提取装置，自动索氏提取仪。6.4固相举取装：自动或于动。
6.5浓缩装置：氮吹浓缩仪，旋转蒸发仪或其他性能相当的设备。6.6分析天平：感量为0.01g。
般实验室常川仪器和设备。
7样品
7.1样品采集和保存
按照HJ/T20和HJ/T298的杆关娶求采集和保存固休废物样品。样品采集后应在4C以下冷藏、遍光、密封架存，杀线威样品保存时问不超过2d，其他自标物样品保存时问不超过7d，如-30℃冷冻保存，所有日标物样品保存时问不超过30d。7.2样品的制备
7.2.1固体废物
称取10g（准确至0.01g）样品，川1入适量无水硫酸钠（5.3），将样品下燥拌勾呈流沙状，备租。如使用加流休举取，则用佳藻土（5.19）脱水。7.2.2固体废物浸出液
按照HJ/T299或ITI/T300的相关规定进行尽体废物浸H液的制备。浸出液样品用氨水（5.1）或甲酸（5.2）调节pIT后密封、4℃C以下冷藏避光保存。其中杀线威、恶虫威、甲硫威、甲紫威样品于pH至3~~4时，可保存30 d；二氧威样品于 pH至7~8时，可保存2 d；棉铃威样品FH不 7~8时，可保存10d；其余样品于plI至3～8时，可保存30d。7.3试样的制备
7.3.1提取
7.3.1.1固态利半固态凌物
a）加压流体萃取法
采用甲醇-二氟甲烷混合溶剂（5.8）提取样品巾氢基甲酸酯类农药，参考条件：压力10.34MPa：萃取温度80℃，加热时间5min，静态举瑕时间5min，冲洗量80%，紫取后氮气吹扫60s，循环萃取3次：或按照HJ782进行举取条件的设置和优化。提取完毕，取山提取液接收瓶，待浓缩。b索提瑕法
将滤筒置丁索氏提取器回流管中，在圆底溶剂瓶中加入200ml中醇二氯中烷混合溶剂（5.8），回流速度控制在4-~G次/l，提取8h，待浓缩。3bzxz.net
HJ10262019
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7.3.1.2水性液态废物
a）称取10g（准确至0.0Tg）样品，川水定容至100ml，川中酸（5.2）或氛水（5.1）调节水样pH至 67。
b）依次用10ml甲醇（5.4）、10ml水以约4ml/min的速度活化固机萃取柱1（5.17），在证化过程中应确保萃取杆真料表面不露出液面。调节流量使水样以约4ml/imin的速度通过萃取柱，在柱填料刚要暴露」空之前，用5ml水淋洗，弃去流i山l液。氟气吹下2smin，然后巾8 ml 中醇-二氯甲烷混合溶剂（5.9）以约4ml/min的速度洗膜固相翠柱，收集洗脱液于洗脱液接收管+，待浓缩。7.3.1.3油性液态废物
称取10g（准确至0.01g）样品，转移至分液漏斗中，加入30ml的乙晴（5.6），充分振荡、静置，收集乙相，再重复萃取2次，合并乙晴柜，待浓缩。7.3.1.4固体废物没出液
取100ml漫出液样品，川甲酸（5.2）或氮水（5.1）调节水样pH至6～7，按7.3.1,2b）和同的步骤进行，
7.3.2浓缩
用浓缩装置（6.5）将提取液（7.3.1.1、7.3.1.3）浓缩，加入适量内标标准使用液（5.16），然后用甲醇-乙酸铵混合溶液（5.12）定容至5.0~10ml，经滤膜（5.21）过滤而工机测定。如需净化，按照7.3.3a）步骤进行。
用浓缩装置（6.5）将洗脱液（7.3.1.2、7.3.1.4）在40℃浓缩率约2.0ml，加入50μl内标标雅便用液（5.16），川乙酸铵溶液（5.11）定容至5.0ml，经滤膜（5.21）过滤府上机测定。如需2除色素，按照 7,3.3 b）步骤进行。
注：定容休积可根据样品命水率情况适当谢整。7.3.3净化
a）将7.3.2中待净化的浓缩液而水稀释至10)，月币酸（5.2）或氨水（5.1）调节水样plI至6~7。依次川10ml中醇（5.4）、10ml水以约4m1/mi的过度活化固相举取柱1（5.17），在活化过程中应确保获取柱填料表面不露山液面。谢节流量使水样以约+ml/m的速度通过举取柱，在柱填料刚要暴露于空气之前，川5ml水淋洗，弃去流出液,氮气吹十25min.然后月8ml寻-二氯甲烷混合济剂(5.9)以约.4ml/min的速度洗脱固机萃取柱，收集洗脱液1洗脱液接收管中为浓缩装置（6.5）将洗脱液在40℃浓缩至约2.0ml，加入50μl内标标推使用液（5.16），用乙酸铵溶液（5）定究至5.0ml，经滤膜（5.21）过滤后上机测定。如需去除色素，按照7.3.3b）步骤过行，b）用5ml 牛醇-二氯甲烷混合溶剂（5.10）以约4 ml/min 的速度活化固相睾取栏1（5.1，在活化过程中应确保萃柱镇料表面不露出液面，将2ml浓缩液（7.3.2）转移至取柱头，在柱填料砂差暴露于空气之前，用5ml甲醇-二氯甲烷混介济剂（5.10）以约4ml/min的速度洗脱固相举取往，收集1洗脱液于洗脱液接收管巾，用浓缩装置（6.5）将洗脱液在40浓缩至近T，加入50μl内标标准使用液（5.16），用甲醇-7酸铵混个溶液（5.12）延容至5.0ml，经滤膜（5.21）过滤后上机测定。处理的试样如放置于-18℃冰箱密封，可保存40d。7.4空白试样的制备
7.4.1固体废物空白试样
用石砂（5.20）代皆实际样品，按照与固体俊物样品制备（7.2）、试样制备（7.3）相同的步骤进行固体废物空试样的制备。
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固体废物浸出液空自试样
H.F1026—2019
川石装砂（5.20）代替实豚样品，按照与囤体废物浸出液样品制备（7.2）试样制备（7.3）树同的步进行固体废物凝山液空自试样的制备。8．分析步骤
8.1仪器参考条件
8.1.1色谱条件
流动相：流动相A中醇（5.4)，流动相B乙酸铵溶液（5.11)，参考梯度洗脱程序见表1，流速0.2ml/min：进样体积：1.0ul：柱温：45℃。表1梯度洗脱程序
时间min
8.1.2质谱条件
流动相A/%
流动相B器
不同生产厂家、不尚型号仪器使川参数差别很大，使川前进行优化，本标准提供条件仅供参考中喷客源，正离了模式，毛细管中：3000V，脱溶剂气温度：350℃，源温：110℃，脱溶剂气流量：500ml/min，维孔气流量：50ml/min，检测方式为多反应监测，具体条件见表2。表2目标物多反应监测条件
化合物
杀线城
灭多威
二氧威
娣灭威
恶虫威
克页威
残茶威
中蔡威
乙硫米威
蓝测离子对（m/z）
237.1>71.9
237.1>90.1
163.4-88.4
163.4106.0
224.4 >123.4*
224.4>167.1
208.5116.3*
208.588.9
224.4>167.4
224.1 -109.1
222.4>165.4*
222.4>123.0
210.5>111.3
210.5168.1
202.4≥145.2*
202.4>127.1
226.4>107.2
226.4.164.1
孔电压
撞能量
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化合物
抗蚜崴
异丙威
伸」成
甲硫威
鲨杀威
棉铃威
灭多威-Da
甲慕魔-D
注：带*为定盘离刘。
质谱仪的校正
监测离子对（.miz）
239.5>72.4
239.5>182.2
194.595.0
194.5137.2
208.495.3
208.4>152.0
226.4.169.4
226.4121.0
208.4.>109.4*
208.4>151.2
400.5>238.2
400.5>91.1
166.188.1
209.0>152.1
锥孔电压
按照仪器说明书进行质谱仪质量数和分辨率校正，仪器性能正常后进行测试。续表
催撞能量V
8.2校准
的服中
8.2.1校准曲线的建立
移取适量的氨垫甲酸醋类农药标准使川液（5.14）于5ml容量瓶，加入50叫内标标准使用液（5.16），用甲醇-乙酸铵混合溶液（5.12）稀释至标线，配制个少于5个浓度点的标准系列，标准系列浓度分别为 0.0l μg/ml、0.05 μg/ml、0.10 μg/ml、0.20 μg/ml和0.50 μg/ml（此为参考浓度)。山低涨度到高浓度依次剂标推系列溶液进样，按照仪器参考条件（8.1）进行分析，以1「标物质量浓度为横必标，目标物的峰面积和对应内标物浓度乘积与对应内物峰面积的比值为纵必标，建立校准内线。8.2.2平均相对响应因了计算
武中：RRF -
标准系列中第1点目标物的相对响应因广：-标准系列中第」点标物的峰面积；标准系列中第i点内标物的峰面积：-标准系列中内标物的浓度，Hg/ml;一标准系列中第！点口标物的质量浓度，μg/ml。目标物的平均相对应因子RRF，按照式（2）计算：ZRRT
式中：
目标物的乎均相对响应因了；
标准系列叶第点目标物的相对响应因子：标准系列点数，n三5,
8.3试样测定
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按照与校准曲线建立（8.2.1）相同的步骤逊行试（7.3）的测定。8.4空白试验
接照与试样测定（8.3）相同的步骤迹行空口试样（7.4）的测定。9结果计算与表示
9.1定性分析
HJ 1026—2019
根据保阐时间定性分析，在相同的实验条件下，诚样中目标物保留时间和标准溶液中目标物保留时间比较，偏差应小等」0.2min。目标物色谱峰的SN（自标物在仪器巾的信号/仪器噪上）人丁等]3。样品巾某组分定性离子的相刘丰度Ksam与浓度接近的标推溶波中定性离子相刘丰度st进行比较，偏差符合表3规定，即可判定为样品中存在目标物，15种氨甲酸酯类农药及2种内标物总离子流图见图1。
表3定性确认时相对离子丰度的最大允许偏差批标
K品的最人充许偏差
评价标准
样品小某分定性离子的对丰度m按照式（3）计算：K
式中：Ksan
A2.×100%
样品中某纽分定性离子的相对丰度，%：样品中某红分定性离于对的峰面积（或峰商；样品中某红分定量离了对的峰面积！（或峰高）。标准济液出某组分性离了的相对丰度Kt按照式（4）计算：Kau = m 100%
中: Kd-
Agtd2
标辫波中呆纽分定性离子的相对丰度，%；标雅荠液中某组分定性离子对的峰而积（或峰高）：二标雅溶滋中呆组分定量离子对的峰面积（或峰高），9.2定量分析
9,2.1用平均相对响应因子计算
固体废物试样目标物质量浓度按照式（5）进行计算：Pi
式中：P，—
试样中口标物的质量浓度，mg/L：·H标物的峰而积；
内标物的峰面积；
A,×pis
Ais × RRF
单位：%
HJ 1026—-2019
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杀线感：2-
灭多威-Ds：3
恶出威：8
克百威；9
H蒸威-D4
残杀威：10
13-异丙威：14—仲丁威；[5
火来威；5-
二氧威：6-
服务平台
灭威：
甲蔡威：11--乙硫苯威：12抗蚜威：-甲硫威；16——猛系威：17—
铃戚，
图1氨基甲酸酯类农药参考总离子流图8
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中华人民共和国国家环境保护标准HJ 1026--2019
固体废物
氨基甲酸酯类农药的测定
高效液相色谱-三重四极杆质谱法Solid waste- Determination of carbamate pesticides-High performance liquid chromatography-triple quadrupole mass spectrometry途启变其
2019-05-18发布
2019-09-01实施
牛态环境部发布
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中华人民共和国生态环境部
2019年第16号
HJ 1026—2019
为贯彻“中华人民共和国环境保护法》，保护牛态环境，保障人体健康，规范生态环境监测工作现批准《固体废物热灼减率的测定查量法》等二项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下。
、《固体废物热灼减率的测定重量法》（HJ1024一2019)：二、《固体废物氨基甲酸酯类农药的测定柱后衍牛-高效液相色谱法》（HJ1025—一2019）；一、《固件废物氨基甲酸酯类农药的测定高效液相色谱-三重四极杆质谱法》（HJ1026一2019）。以上标准自2019年9月1日起实施，出中国环境出版集团出版，标准内容可在生态环境部网站（kjs.mee.gav.cn/hjbhbz/）查询。特此公告，
生态环境部
2019年5H18 H
斑用范围
规范性引用文件
方法原理，
扰和消除
5试剂和材料
仪器和设备
分析步骤。
iiiKAa~cJouakAa-
结果计算与表示.
10精密度和雅确度
质量保证利质量控制.
废物处理，
附录A（规范性附录）
附录B（资料性附录）
方法检出限和测定下限
方法精密度和雅确度
HJ 10262019
HJ 1026—2019
iiiKAacJouakAa
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共利国固体废物污染环境防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范固体废物及其没出液氨基甲酸酯类农药的测定方法，制定本标准。木本标准规定了测定固体废物及其没出液巾15种氨基甲酸酯类农药的高效液相色谱-三重四极杆质谱法。
木标准的附求.A为规范性附录，附录B为资料性附录。本标淮为首次发布。
本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标雅司线织制订。本标准起草单位：浙江省环境监测中心。本标准验证单位：湖北省环境监测中心、杭州市环境监测中心站、宁波市环境监测中心站、温州市环境监测中心站、台州市环境监测中心站和浙江环境盗测工程有限公司。本标雅生态环境部2019年5刀18口批雄。本标雅自2019 年9月1 11起实施。本标雅山生态环境部解释。
行业标准信息服务平台
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固体废物氨基甲酸酯类农药的测定高效液相色谱-三重四极杆质谱法HJ 1026-2019
警告：实验中使用的溶剂和标准溶液对人体健康有害，溶液配制及样品前处理过程应在通风橱内进行：操作时应按要求佩戴防护器具，避免直接接触皮肤和衣物。适用范围
本标准规定了测定固休废物及其浸出液中氨基甲酸酯类农药的高效液相色谱-三重四极杆质谱法，本标准适川于固体废物及其浸出液巾杀线威、火多威、氛威、涕灭威、恶虫威、克百威、残杀威、甲萘威、乙硫苯威、抗蚜威、异内威、仲丁威、甲硫威、猛杀威、桐铃敲等15种氨基甲酸酯类农药的测定。
当固体废物取样量为10g，定容体积为5.0ml，迹样体积为1μl时，15种氮坚甲酸酯类衣药的方法检山限为1.0-~2.0ug/kg，测定下限为4.0～8.0μg/kg。周体废物浸出液取样体积为100ml，定容体积为5.0ml，选样休积为1叫时，15种氨基尺酸酯类农药的方法检出限为0.2g/L，测定下限为0.8μg/L。详见阴录A。
2‘规范性引用文件
本标准引用了下列义件或其中的条款。足米注明H期的引用文件，其最新版本适川于本标。固休体废物有机物的提取，加乐流体举取法HJ782
工业固体废物采样制样技术规范HJ/T20
危险废物鉴别技术规范
HJ/T298
HJT299
固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法HJ/T300
3方法原理
浸出毒性浸出方法醋酸缓冲辫液法固体废物
固体废物中的氨基甲酸酯类农药经有机济剂提取、固相萃取柱净化、浓缩，浸出液样品经面机萃取柱富集、净化、浓缩，用高效液相色谱分离，三重四极杆质谱法检测，根据保留时间、特征离子对及其丰度定性，内标法定量。
4干扰和消除
具有相近保留时间及质荷比的物质刘测定产生干扰，可通过改变流动相或特征离了对消除十扰，也可通过标雅添加法或采用不同色谱柱辅助定性，如有带要可利川高分辨质谱进行确认。1
HJ 1026—2019
5试剂和材料
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除非另有说明，分析时均使川符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的不含尽标物的纯水。5.1氮水（NH-H,0)。
5.2甲酸（HCOOH)：液相色谱级。5.3无水硫酸钠（Na2SO4)。
马弗炉小450℃灼烧41，稍冷却后装入具寒磨口玻璃瓶中密封，丁净干燥器保存。5.4甲醇（CH30H)：液析色谱级。5.5二氯甲烷（CH2CL）：液相色谱级。5.67肺（CH2CN)：液机色谱级。5.7
Z酸铵（CH;COONH4)：优级纯。
甲醇-一氯甲烷混合溶剂：1+2。用甲醇（5.4）和二氮甲烷（5.5）按【：2休积比混合，5.9二氟甲烷-甲醇混合溶剂：1+2.用二氯甲烷（5.5）和甲醇（5.4）按1：2休体积比混合，5.10甲醇-二氯甲烷混介溶剂：1+9用甲醇（5.4）和一氯甲烷（5.5）按1：9体炽比混合。5.11乙酸铵济液：c（CHCOONH）-5mmol/1，取192.5mg乙酸铵（5.7），用水溶解定容至500ml。5.12中醇-乙酸铵混个溶液：2+3。用中醇（5.4）和乙酸铵溶液（5.11）按2：3休体积比混合。5.13氨基中酸酯炎农药标准备液：0=100mg/l.直接购头市售有证标准溶液，辫剂为甲醇，按标准溶液证要求保存，5.14氨基甲酸酯类农药标准使用液：0=10.0mg/取500 Ll氨匹中酸酷类农药标准备液（5.13）于百ml容瓶中，用甲醇（5.4）定容，混勾，置丁-18℃冰箱，密封、避光、冷冻保存，保存期为3个片，5.15内标标准备液：p=100mg/。直接购买市售甲紫威-D，和灭多威-D，有证标准辫液，济剂为甲醇、胎或丙酮，按标准溶液证书要求保。
5.16内标标使月液：μ=10.0mg/L。取500μ内标标准贮备波（5.15）于5ml窄量瓶中，用中醇（5.4）定容，混剑，置于冰箱，密封、避光、冷冻保存，保存期为3个月。5.17固相萃取柱1：乙烯苯/N-乙烯基叫略烷酮萃取柱（500mg/6ml）或其他性能相近的区相举取壮。5.18固相萃瑕柱Ⅱ：石墨化炭黑萃取柱（500mg/6ml）5.19硅藻土：0.6~~0.9mm（30~20目），马弗炉中450℃灼烧4h，稍冷却后装入具牵磨口皱璃瓶中密封，丁洁净干燥器中保存5.20石英砂：150-~830μum（100~20日）马弗炉中450℃灼烧4h，稍冷却后装入具寒磨1玻璃瓶中密封，丁洁净干燥器中保存5.21滤膜：0.45um聚四氟乙烯或其他等效材质。5.22高纯氮气：纯度99.999%。
5.23高纯氙气：纯度≥99.999%。2
6仪器和设备
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HJ 1026—2019
6.1高效液相仰谱-三重四极杠质谱仪：配有电喷雾离了源，具备捞度洗脱功能和多反应监测功能。6.2\谱朽：填料粒径为1.7μm，柱长为50mm，内径为2.1mm的低键合Cl8色谱柱或其他性能相近的价谱。
6.3提取装：加小流体萃取仪（配有50ml以下萃取池，索氏提取装置，自动索氏提取仪。6.4固相举取装：自动或于动。
6.5浓缩装置：氮吹浓缩仪，旋转蒸发仪或其他性能相当的设备。6.6分析天平：感量为0.01g。
般实验室常川仪器和设备。
7样品
7.1样品采集和保存
按照HJ/T20和HJ/T298的杆关娶求采集和保存固休废物样品。样品采集后应在4C以下冷藏、遍光、密封架存，杀线威样品保存时问不超过2d，其他自标物样品保存时问不超过7d，如-30℃冷冻保存，所有日标物样品保存时问不超过30d。7.2样品的制备
7.2.1固体废物
称取10g（准确至0.01g）样品，川1入适量无水硫酸钠（5.3），将样品下燥拌勾呈流沙状，备租。如使用加流休举取，则用佳藻土（5.19）脱水。7.2.2固体废物浸出液
按照HJ/T299或ITI/T300的相关规定进行尽体废物浸H液的制备。浸出液样品用氨水（5.1）或甲酸（5.2）调节pIT后密封、4℃C以下冷藏避光保存。其中杀线威、恶虫威、甲硫威、甲紫威样品于pH至3~~4时，可保存30 d；二氧威样品于 pH至7~8时，可保存2 d；棉铃威样品FH不 7~8时，可保存10d；其余样品于plI至3～8时，可保存30d。7.3试样的制备
7.3.1提取
7.3.1.1固态利半固态凌物
a）加压流体萃取法
采用甲醇-二氟甲烷混合溶剂（5.8）提取样品巾氢基甲酸酯类农药，参考条件：压力10.34MPa：萃取温度80℃，加热时间5min，静态举瑕时间5min，冲洗量80%，紫取后氮气吹扫60s，循环萃取3次：或按照HJ782进行举取条件的设置和优化。提取完毕，取山提取液接收瓶，待浓缩。b索提瑕法
将滤筒置丁索氏提取器回流管中，在圆底溶剂瓶中加入200ml中醇二氯中烷混合溶剂（5.8），回流速度控制在4-~G次/l，提取8h，待浓缩。3bzxz.net
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7.3.1.2水性液态废物
a）称取10g（准确至0.0Tg）样品，川水定容至100ml，川中酸（5.2）或氛水（5.1）调节水样pH至 67。
b）依次用10ml甲醇（5.4）、10ml水以约4ml/min的速度活化固机萃取柱1（5.17），在证化过程中应确保萃取杆真料表面不露出液面。调节流量使水样以约4ml/imin的速度通过萃取柱，在柱填料刚要暴露」空之前，用5ml水淋洗，弃去流i山l液。氟气吹下2smin，然后巾8 ml 中醇-二氯甲烷混合溶剂（5.9）以约4ml/min的速度洗膜固相翠柱，收集洗脱液于洗脱液接收管+，待浓缩。7.3.1.3油性液态废物
称取10g（准确至0.01g）样品，转移至分液漏斗中，加入30ml的乙晴（5.6），充分振荡、静置，收集乙相，再重复萃取2次，合并乙晴柜，待浓缩。7.3.1.4固体废物没出液
取100ml漫出液样品，川甲酸（5.2）或氮水（5.1）调节水样pH至6～7，按7.3.1,2b）和同的步骤进行，
7.3.2浓缩
用浓缩装置（6.5）将提取液（7.3.1.1、7.3.1.3）浓缩，加入适量内标标准使用液（5.16），然后用甲醇-乙酸铵混合溶液（5.12）定容至5.0~10ml，经滤膜（5.21）过滤而工机测定。如需净化，按照7.3.3a）步骤进行。
用浓缩装置（6.5）将洗脱液（7.3.1.2、7.3.1.4）在40℃浓缩率约2.0ml，加入50μl内标标雅便用液（5.16），川乙酸铵溶液（5.11）定容至5.0ml，经滤膜（5.21）过滤府上机测定。如需2除色素，按照 7,3.3 b）步骤进行。
注：定容休积可根据样品命水率情况适当谢整。7.3.3净化
a）将7.3.2中待净化的浓缩液而水稀释至10)，月币酸（5.2）或氨水（5.1）调节水样plI至6~7。依次川10ml中醇（5.4）、10ml水以约4m1/mi的过度活化固相举取柱1（5.17），在活化过程中应确保获取柱填料表面不露山液面。谢节流量使水样以约+ml/m的速度通过举取柱，在柱填料刚要暴露于空气之前，川5ml水淋洗，弃去流出液,氮气吹十25min.然后月8ml寻-二氯甲烷混合济剂(5.9)以约.4ml/min的速度洗脱固机萃取柱，收集洗脱液1洗脱液接收管中为浓缩装置（6.5）将洗脱液在40℃浓缩至约2.0ml，加入50μl内标标推使用液（5.16），用乙酸铵溶液（5）定究至5.0ml，经滤膜（5.21）过滤后上机测定。如需去除色素，按照7.3.3b）步骤过行，b）用5ml 牛醇-二氯甲烷混合溶剂（5.10）以约4 ml/min 的速度活化固相睾取栏1（5.1，在活化过程中应确保萃柱镇料表面不露出液面，将2ml浓缩液（7.3.2）转移至取柱头，在柱填料砂差暴露于空气之前，用5ml甲醇-二氯甲烷混介济剂（5.10）以约4ml/min的速度洗脱固相举取往，收集1洗脱液于洗脱液接收管巾，用浓缩装置（6.5）将洗脱液在40浓缩至近T，加入50μl内标标准使用液（5.16），用甲醇-7酸铵混个溶液（5.12）延容至5.0ml，经滤膜（5.21）过滤后上机测定。处理的试样如放置于-18℃冰箱密封，可保存40d。7.4空白试样的制备
7.4.1固体废物空白试样
用石砂（5.20）代皆实际样品，按照与固体俊物样品制备（7.2）、试样制备（7.3）相同的步骤进行固体废物空试样的制备。
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固体废物浸出液空自试样
H.F1026—2019
川石装砂（5.20）代替实豚样品，按照与囤体废物浸出液样品制备（7.2）试样制备（7.3）树同的步进行固体废物凝山液空自试样的制备。8．分析步骤
8.1仪器参考条件
8.1.1色谱条件
流动相：流动相A中醇（5.4)，流动相B乙酸铵溶液（5.11)，参考梯度洗脱程序见表1，流速0.2ml/min：进样体积：1.0ul：柱温：45℃。表1梯度洗脱程序
时间min
8.1.2质谱条件
流动相A/%
流动相B器
不同生产厂家、不尚型号仪器使川参数差别很大，使川前进行优化，本标准提供条件仅供参考中喷客源，正离了模式，毛细管中：3000V，脱溶剂气温度：350℃，源温：110℃，脱溶剂气流量：500ml/min，维孔气流量：50ml/min，检测方式为多反应监测，具体条件见表2。表2目标物多反应监测条件
化合物
杀线城
灭多威
二氧威
娣灭威
恶虫威
克页威
残茶威
中蔡威
乙硫米威
蓝测离子对（m/z）
237.1>71.9
237.1>90.1
163.4-88.4
163.4106.0
224.4 >123.4*
224.4>167.1
208.5116.3*
208.588.9
224.4>167.4
224.1 -109.1
222.4>165.4*
222.4>123.0
210.5>111.3
210.5168.1
202.4≥145.2*
202.4>127.1
226.4>107.2
226.4.164.1
孔电压
撞能量
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化合物
抗蚜崴
异丙威
伸」成
甲硫威
鲨杀威
棉铃威
灭多威-Da
甲慕魔-D
注：带*为定盘离刘。
质谱仪的校正
监测离子对（.miz）
239.5>72.4
239.5>182.2
194.595.0
194.5137.2
208.495.3
208.4>152.0
226.4.169.4
226.4121.0
208.4.>109.4*
208.4>151.2
400.5>238.2
400.5>91.1
166.188.1
209.0>152.1
锥孔电压
按照仪器说明书进行质谱仪质量数和分辨率校正，仪器性能正常后进行测试。续表
催撞能量V
8.2校准
的服中
8.2.1校准曲线的建立
移取适量的氨垫甲酸醋类农药标准使川液（5.14）于5ml容量瓶，加入50叫内标标准使用液（5.16），用甲醇-乙酸铵混合溶液（5.12）稀释至标线，配制个少于5个浓度点的标准系列，标准系列浓度分别为 0.0l μg/ml、0.05 μg/ml、0.10 μg/ml、0.20 μg/ml和0.50 μg/ml（此为参考浓度)。山低涨度到高浓度依次剂标推系列溶液进样，按照仪器参考条件（8.1）进行分析，以1「标物质量浓度为横必标，目标物的峰面积和对应内标物浓度乘积与对应内物峰面积的比值为纵必标，建立校准内线。8.2.2平均相对响应因了计算
武中：RRF -
标准系列中第1点目标物的相对响应因广：-标准系列中第」点标物的峰面积；标准系列中第i点内标物的峰面积：-标准系列中内标物的浓度，Hg/ml;一标准系列中第！点口标物的质量浓度，μg/ml。目标物的平均相对应因子RRF，按照式（2）计算：ZRRT
式中：
目标物的乎均相对响应因了；
标准系列叶第点目标物的相对响应因子：标准系列点数，n三5,
8.3试样测定
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按照与校准曲线建立（8.2.1）相同的步骤逊行试（7.3）的测定。8.4空白试验
接照与试样测定（8.3）相同的步骤迹行空口试样（7.4）的测定。9结果计算与表示
9.1定性分析
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根据保阐时间定性分析，在相同的实验条件下，诚样中目标物保留时间和标准溶液中目标物保留时间比较，偏差应小等」0.2min。目标物色谱峰的SN（自标物在仪器巾的信号/仪器噪上）人丁等]3。样品巾某组分定性离子的相刘丰度Ksam与浓度接近的标推溶波中定性离子相刘丰度st进行比较，偏差符合表3规定，即可判定为样品中存在目标物，15种氨甲酸酯类农药及2种内标物总离子流图见图1。
表3定性确认时相对离子丰度的最大允许偏差批标
K品的最人充许偏差
评价标准
样品小某分定性离子的对丰度m按照式（3）计算：K
式中：Ksan
A2.×100%
样品中某纽分定性离子的相对丰度，%：样品中某红分定性离于对的峰面积（或峰商；样品中某红分定量离了对的峰面积！（或峰高）。标准济液出某组分性离了的相对丰度Kt按照式（4）计算：Kau = m 100%
中: Kd-
Agtd2
标辫波中呆纽分定性离子的相对丰度，%；标雅荠液中某组分定性离子对的峰而积（或峰高）：二标雅溶滋中呆组分定量离子对的峰面积（或峰高），9.2定量分析
9,2.1用平均相对响应因子计算
固体废物试样目标物质量浓度按照式（5）进行计算：Pi
式中：P，—
试样中口标物的质量浓度，mg/L：·H标物的峰而积；
内标物的峰面积；
A,×pis
Ais × RRF
单位：%
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iiikAa~cJouakAa
杀线感：2-
灭多威-Ds：3
恶出威：8
克百威；9
H蒸威-D4
残杀威：10
13-异丙威：14—仲丁威；[5
火来威；5-
二氧威：6-
服务平台
灭威：
甲蔡威：11--乙硫苯威：12抗蚜威：-甲硫威；16——猛系威：17—
铃戚，
图1氨基甲酸酯类农药参考总离子流图8
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