标准号：HJ 1022-2019
标准名称：土壤和沉积物 苯氧羧酸类农药的测定 高效液相色谱法
英文名称：Soil and sediment- Determination of phenoxy acid pesticides---High performance liquid chromatography
标准格式：PDF
发布时间：2019-05-12
实施时间：2019-09-01
标准大小：1.2M
标准介绍：本标准规定了测定土壤和沉积物中苯氧羧酸类农药的高效液相色谱法。
本标准适用于土壤和沉积物中3,6二氯2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)、2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)、2-甲基4氯苯氧乙酸(MCPA)、2-(2,4二氯苯氧基)丙酸(2,4DP)、2,4,5三氯苯氧乙酸(24,5T)、4(2,4-二氯苯氧基)-丁酸(2,4DB)和2-(24,5-三氯苯氧基)-丙酸(2,45TP)7种苯氧羧酸类农药的测定
当样品取样量为20g时，试样的定容体积为25ml,进样体积为40叫时，方法检出限为0.005~0.009mg/kg,测定下限为0.020~0.036mgkg。详见附录A
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国土壤污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中苯氧羧酸类农药的测定方法，制定本标准。
本标准规定了测定土壤和沉积物中苯氧羧酸类农药的高效液相色谱法本标准的附录A为规范性附录，附录B、附录C、附录D为资料性附录
本标准为首次发布

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中华人民共和国国家环境保护标准HJ1022—2019
土壤和沉积物
苯氧羧酸类农药的测定
高效液相色谱法
Soil and sediment - Determination of phenoxy acid pesticidesHighperformance liquid chromatography降温变真的
2019-05-12发布
2019-09-01实施
部发布
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中华人民共和国生态环境部
2019年第15号
IJ 10222019
为贯彻《中华人民去和国环境保护法》，保护牛态环境，保障人体健衰，规范生态坏境监测工作，现批准《地块土壤和地下水中挥发性有机物采样技术导则》等入项标准为国家环境保护标准，并了发布。标雅名称、编号如下。
、《地块土境和地下水中挥发性有机物采样技术宁则》（HJ1019—2019)：一，《土壤和沉积物石油烃（Cc—C）的测定吹扫捕集/气相色谱法》（HJ1020—2019)；三，土壤和沉积物石油烃（C1n—C4g）的测定汽相仙谱法》（HJ1021：2019)；四：《土壤和沉积物米氧羧酸类农药的测定高效液相仰谱法》（HJ10222019)；五、《土壤和沉积物有机类和拟虫菊酯类等47种农药的测定、气杆色谱-质谱法》（H1023—2019);
、《士:壤和沉积物铜、锌、铅、镍、铬的测定火焰原了吸收分光光度法》（TIT491—2019)。以上标准白2019年9月1日起实施，H中国环境山版集团山版，标内容可在生态环境部网站（kjs，mcc.gov.cn/hjbhbzl）变询。bzxz.net
自以上标准实施之口起，《：1壤总铬的测定火焰原了吸收分光光度法》（TUJ491一2009）废止；《土壤质量铜、锌的测定火焰原子吸收分光光度法》（GB/T171381997）和《1壤质量镍的测定火焰原子吸收分光光度法》（GB/T17139-1997）在相应的环境质量标准和污染物排放（控制）标准实施中停止执行.
特此公告。
牛态环境部
2019年5月12 []
适用范困
规范性引文件
方法原理，
干挑和消除.
试剂和材料，
仪器和设备..
分析步骤
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结果计算与表示.
10精密度和确度
质量保证和质量控制..
12废物处理
附求A（规范性附录）
附录B(资料性附录)
附录C（资料性附录)
附录D（资料性附录）
方法的检山限和测定下限
消除酚类化合物下挑的方法
7种苯氧羧酸类农药的多离子反应监测条件方法的精密度和确度，
IL 10222019
HJ1022—2019
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为贯彻《中华人民共和国境保扩法》利《中华人民共和国土壤污染防治法》，保护生态环境，保人体健康，规沉壤和沉积物中莱氧羧酸类农药的测定方法，制定本标推。本标准规定广测定「壤和沉积物中莱氧羧酸类农药的高效液相仙谱法。本标准的附录A为规范性附录，附录B、附录C、射录D为资料性附录。本标准为首次发布。
本标准由牛态环境部生态环境监测司、汰规与标准司组织制订。本标准起草单仪：青岛市环境监测中心站利农业农村部农产品质量安全监检验测试中心（岛）。本标准验证单位：天津市生态环境监测中心、山东省环境监测中心站、淄博市环境监测站、行岛市农业科学研究院农产品质量标准与检测技术研究所，泰安市环燃保护监测站和青岛华测俭测技术有限公司。
本标准生态环境部2019年5月12日批准。本标推白2019年9月1H越实施。
本标推出牛态环境部解释。
行业标准信息服务平台
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HJ 1022—2019
土壤和沉积物苯氧羧酸类农药的测定高效液相色谱法
警告：实验中使用的有机溶剂和标准溶液具有一定的毒性和挥发性，试剂配制和样品前处理过程应在通风橱内进行：操作时应按要求佩戴防护器，避免接触皮肤和衣物，1适用范围
本标准规定了测定上壤和沉积物中苯氰羧酸类农药的高效液相色谱法。本标适川于壤利沉积物中3.6-二氯-2-甲氧基米甲酸（麦节畏）、2,4-一氯莱氧乙酸（2,4-D）、2-甲基-4氯苯氧乙酸（MCPA）、2-（2,4-二氯本氯基）-丙酸（2,4-DP）、2,4,5-一氯苯气乙酸（2.4.5-T）4-（2,4一氯苯氧基）酸（2,4-DB）和2-（2,4.5-=氯苯氧基）-内酸（2,4.5-TP）7种本氙羧酸类农药的测定
当样品取样量为20g时，试样的定容体积为2.5ml，进样依积为40μl时，方法检出限为0.005~0.009mg/kg：测定下限为0.020~-0.036mg/kg。详见附录A。2规范性引用文件
本标准引川了下列义件或其中的条款。凡是末注明划的引用文件，其最新版本适用汀本标准GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输GB17378.5海洋监测规求：第5部分：沉利！物分析HJ494水质采样技术指导
HJ613[壤十物质和水分的测定重量法HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T166土壤坏境监测技术规范
3方法原理
样品中米氧浚酸炎农药用乙晴超声提瑕，提取液纶固相萃取杜净化浓缩后，月具有紫外检测器的高效液相色谱进行分离测定。根据保留间定性，外标法定量，4干扰和消除
氯磺隆对2.4-D的测定右干扰，可通过将表1中1min前流动相A/B的比例调整到50/50，使氯磺隆与2.4-D的色谱峰达到基线分离以消除T扰，2-氯茉酚对草畏、2.4-二氯苯酚对MCPA、4-氯-3-平基苯酚对2,4-D的测定分别有十扰，可使固机萃取柱（5.20）通过进一步冷化消除T抗，具体方法参见附录B。
5试剂和材料
除非见有说明，分析时均使川符合国家标准的分析纯试剂，实验州水为不含门标物的纯水，HJ1022—2019
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5.1 盐酸：e（HCI)-1.19 g/ml。5.2 磷酸： p（H,PO4）-1.87g/ml.5.3氣化钠（NaCI)
使瓜前在400℃下灼烧2h，冷却后，于磨口玻璃瓶十密时保存。5.4
氢氧化钠（NaOH)
甲酸（HCOOH)：谱纯
乙睛（CH,CN)：农残级
甲醇（CH,OH）：农残级
8二氯中烷（CH,CI2)：农残级
5.9丙（.CHCOCH)：农残级
5.10中醇水溶液：2+3。
5.11甜酸溶液：1+1。
5.12氢氧化钠溶液：c（NaOH）=0.1 mol/L：称攻0.4g氢氧化钠（5.4）济于水中，稀释至100ml。5.13洗脱溶液.
取20ml用酸（5.5）、50ml中醇（5.7）和950ml二氯甲烷（5.8）混匀。5.14苯氧羧酸类农药标雅物质：w学96%。5.15苯氧羧酸类农药标准贮各液：P=1.00mg/ml.分别称取氧羧酸类农药标准物质0.1g（精确到0.1mg），用伪酮（5.9）济解后，转移到100ml穿量瓶中几丙酮（5.9）定容至标线。标准贮备液在-20℃以下冷冻，避光保存，保存期为1年，也可直接购头有证标准游液，并按照制造商的产品说明保存。5.16本氧羧酸类农药标雅中问液：-100μ/ml。取1.00ml苯氨羧酸类农药标准贮备液（5.15）于10ml睿景瓶中，月闪酮（5.9）稀释定容至标线，」4℃以下冷藏、避光保存。
5.17本风羧酸类农药标准使用液：g-2.00血1。取200μl本瓦羧酸农药标准问液（5.16）子10ml量瓶，用甲醇水辫液（5.10）稀释定容标准信
至标线，于4℃以下冷藏、避光保存，保存期为40d。5.18石英砂：900μm（20目），使用前在400℃下灼烧2h，冷划后，」磨口玻璃瓶中密封保存。5.19净化柱：石黑炭黑和氨基串联固举取柱，500mg/500mg/6ml，志服务平台
5.20回相萃取柱：填料为本乙烯二乙烯茉-N-7烯基比咯烷酮聚合物（HLB）或同效的举取柱，60 mg/3 ml
5.21.滤膜：0.22μm聚四氟乙烯膜，5.22氮气：纯度≥99.99%。
6仪器和设备
6.1高效液相色谱仪：耐压6×10*kPa（600bar），具紫外检测器或二极管阵列检测器：6.2色谱柱：填料粒径为2.7m，杆长15um，内径4.6mm的Cg反机色谱柱，或其他适川丁酸性条件的等效色谱柱。
6.3超声波清洗器：输山功率为180W以上，工作频率为40kIIz或其他等效提取装置。6.4样品瓶：250ml具磨口寒门棕玻璃瓶或带聚四氟乙烯衬垫螺口棕色玻璃瓶。6.5减压浓缩装置：旋转蒸发仪等。2
6.6氮次仪。
6.7周相举取装置。
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6.8具塞容器：100ml，具量筒、分液漏斗等。6.9一般实验室常用仪器和设备。7样品
7.1样品采集和保存
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按照HJ/T166的相关规定进行土糜样品的采集，按熙HJ91和HI494的相关规定迹行地表水沉积物样品的采集，按照GB17378.3的相关规定进行海洋沉积物样品的采集。样品采集后保存在预先消洗洁净的样品瓶（6.4）中，尽快运回实验空分析，运输过程中应密封、避光。如暂不能分析：应冷冻、避光保存，保存时间为40d。净化后的提取液（7.4.2）在4℃以下冷藏、避光保存，保存时间为14d。注：若不测定麦单遇，样品可在4℃下冷藏、避光保存。7.2样品的制备
除去样品中的异物（枝棒、叶片、石子等），将样品完全混勾。称取两份样品，一份10（精确至0.01g）川于下物质含量的测定或含水率的测定：另：份20g（精确至0.01g）用于诚样的制备。7.3水分的测定
按照H613进行土壤样而十物质含量的测定：按照GB17378.5进行沉积物样品含水率的测定、7.4试样的制备
7.4.1提取
称取20g（精确到0.01g）样品（7.2）于250ml具塞锥形瓶中，加入20ml水利1.5ml盐酸溶液（5.11)使水相的H≤2.准确加入40.0ml乙脂（5.6），用超声波清洗器（6.3）超声提取20min，川快速定量滤纸将提收液过滤到含有5g氧化钠（5.3）的具塞容器（6.8）中，然后再加入40.0ml乙（5.6）重复提取一次，介并两次滤液，振据举取3min，放貿30min，待水相与乙情相分层，准确分取20.0ml乙晴溶液」浓缩瓶中，用减压浓缩装置（6.5）浓缩至约1ml，待净化。注：如果样品的含水率较高，可视况减少水的加入量。7.4.2净
用5ml洗脱济液（5.13）活化净化（5.19），待填料将要暴露丁空气之前，停止活化。将待净化的试样（7.4.1）转移到活化后的净化柱上，用5ml洗脱溶液（5.13）洗涤浓缩瓶，也转移到活化后的净化柱中，重复作3次，合并收集所有洗脱液。将洗脱液川减川浓缩装置（6.5）浓缩至2ml左右，然后川氮吹仪（6.6）吹千，加入1.00ml甲醇（5.7）溶解后，加入1.50ml水混勺，滤膜（5.21）过滤，待测。
7.5空白试样的制备
用石英砂（5.18）代替样品，按照与试样的制备（7.4）和同步骤进行空H试样的制各。3
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8分析步骤
仪器参考条件
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流动杠A：甲醇，流动朴B：磷酸水溶液（用羧调pH-3.0士0.1)：流述：0.5ml/nin柱温：30℃；检测波长：230nm；逊样体积：40.0叫l。梯度洗脱程序见表1：表1梯度洗脱程序
时问/inin
30-~32
33~-42
流动相A/%
流动柜B/%
注：30~32mim用了清洗色谱，消洗时间可杞据实录样品的复杂程度进行调整。33·~4211i为色评杠的平衡时间。8.2校准曲线的建立
分别取适量本羧酸类农药标祖使用液（5.17），用中醇水辫液（5.10）稀释，备至少5个浓度点的标准系列，日标化合物的质量浓度分别为0.020mg/L、0.050mg/L、0.100mg/L、0.500mg/L、1.00mg/L、2.00丑g/L（此为参孝浓度）。按照仪器参孝条件（8.1），小低浓度到高浓度依次进栏，以标准系列辫液中H标化合物的质量浓度为横坐标，对应峰面积或峰高为纵坐标，建立校准曲线。8.3测定
按照与校推曲线的建立（8.2）相同的条件对后的试样（7.4.2）进行测定。8.4 空白试验
9结果计算与表示
9.1定性分析
根据样品目标化物与标锥系列中目标化合物的保留时问进行定性，可采用标准添划法，不可波长下的吸收比或扫描紫外吸收光谱等方法辅助定性。必要时，可采川高效液相作谱-三重四极杆质谱法对目标化合物进行矿认。7冲农药的离了对和多离了监测条件参见附录C。在本标准规定的仪器参考条件（8.1）下，莱氧羧酸类农药的标滩色谱图如图1所示。1
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麦草畏：2-
9.2结果计算
2,4-D:3-
MCPA: 4-
-2,4,5-T: 6--2,4-DB: 7-
-2,4DP: 5—
图1苯氧羧酸类农药的标准色谱图（p=1.00mg/L）9.2.1土壤中苯氧羧酸类农药的含量W；按照式（1）进行计算。Y×V,×p.
V,×mxWm
武中：wr
Widini
月标化合物：组分的含量，mg/kg：提取液乙情总体积，ml：
提取液许化后的定容体积，ml：由校准册线计算得到的试样中H标化个物i分的质量浓度，mg/L提取澈乙腈的分取体积，ml：
样品蛋量（漩重），：
样品干物质含量，%。
沉积物中苯氧毅酸泌农药的含量W：按照式（2）逊行计算。w
式中：w
VxV,×p
V, ×m×(1 - wu,o)
目标化合物（组分的含量，mg/kg：提取液乙睛总体积，ml;
提取液净化后的定容休积，ml:
中校准曲线计算得创的试样中目标化合物组分的质量浓度，mg/L提取液乙睛的分取体积，ml
样品重量（湿亚），；
9.3结果表示
样品含水率，%。
测定结果小数点位数与方法检出限致，最多保率3位有效数字。HJ 1022 -2019
-2.4.5-TP
HJ 1022—2019
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10精密度和准确度
10.1精密度
6家实验空分别对7种苯氧酸类农药浓度为0.040mu/kg、0.200mg/kg和0.800mg/kg的宁H加标样品进行了6次重复测定：7种苯氧羧酸类衣药的实验家内相对标准偏差分别为2.2%~15%、2.6%14%利0.80%~~8.6%：实验室间相对标准偏差分别为5.6%~15%、6.0%~~9.1%和1.8%~5.7%：重复性限分别为0.006~0.014mg/kg、0.025-~0.049mg/kg利0.0390.12mg/kg：现性限R分别为0.009~0.019mg/kg、0.041-~0.066mg/kg和0.0660.16mg/kg6家实验空分别对7种苯氧羧酸类农药浓度为0.040mg/kg和10.200mg/kg的沉积物加标样品逊行了6次平复测定：7种苯氧羧酸类农药的实验室内相对标准偏分别为1.4%～19%和1.7%~~14%；实验室问相对标准偏差分别为6.0%~~11%和3.5%-~12%；重复性限r分别为0.008~0.015mg/kg和0.022~0.044mg/kg+再现性限R分别为0.011-~0.015mg/kg和0.029-0.0611ng/kg。6家实验室分别对7种苯氟羧酸类农药浓度为0.040mg/kg.0.200mg/kg和0.800mg/kg的·1:壤加标样品泄行了6次重复测定：7种苯氧羧酸类农药的实验室内相对标准偏养分别为3.6%~23%、3.4%~~12%和3.1%~~14%；实验室间相对标准偏差分别为3.8%~11%，5.0%~12%和3.9%~13%；重复性限r分别为0.008~~0.015mg/kg、0.041~~0.050mg/kg和0.15-~0.18mg/kg：再现性限R分别为0.010~0.015 mg/kg、0.047~-0.074 mg/kg l 0.17-~0.29 mg/kg精密度结果参见附录D。
10.2准确度
6家实验室分别对7种茉氧羧酸类农药浓度为0.040mg/kg.0.200mg/kg和0.800mg/kg的牢白加标样品进行了6次重复测定：7种氧羧酸类衣药的加标回收率分别为81.9%-118%、82.4%~110%利86.9%~106%；加标回收率最终值分别为93.5%±7.6%~109%±13.2%.90.9%116.2%~100%±12.2%利91.4%±8.2%~-99.4%+4.8%.
6家实验室分别对7种苯氧羧酸炎农药浓度为0.040.r.grkg双0.2001mg/kg的沉积物加标样品进行了6次单复测定：7种苯氧羧酸奖农药的加标尚收率分别为84.7%~116%两71.1%-~103%：标回收率最终值分别为97.7%±21.6%~107%+15.8%和82.4%±19.2%~93.2%±62。6家实验家分别对7种苯氙羧酸:奖农药浓度为0.040mg/kg.0.200 img/kg 71c.500mg/kg的土噻加标样品进行了6次重复测定：7种苯氧羧酸类农药的加标可收率分别为78.1%--113%，：4.5%-~117%和服务平台
70.5%-~104%：加标回收率最终值分别为93.8%±10.8%~-103%±13.0%.96.2%±17.1%~~102%±10.2%和87.5%±20.6%98.9%±7.6%。
准确度结果参见附录D。
11质量保证和质量控制
11.1 空自试验
每20个样品或每批次（感20个样品/批）至少分析1个实验室净白，牢白中日标化合物的浓度应低于方法检出限。
11.2校准
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校准出线的相关系数三0.999，每10个样品或每批次（10个样品/批）应分析测定个校准曲线十间浓度点标准济液，测定结果与册线该点浓度的相对误差应在士15%之内。11.3平行样
每20个样品或衍批次（忘20个样品/批）应测定一个平行样，平行样测定结果的相对偏差≤30%。11.4空白加标和基体加标
每20个样品或每批次（忘20个样品/批）应测定一个空白加标样，加标回收率应为75%～130%。每20个样品或每批次（≤20个样品/批）应测定一个基休加标样品，基体加标回收率应为65%~130%。12废物处理
实验中产生的废液应集中收集和保管，并做好相应的标识，委托有资质的单位进行处理。HI1022—2019
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附泉A
（规范性附录）
方法的检出限和测定下限
表A.1给出7米氧羧酸类农药的名称、简称、CAS号及方法的检山限和测定下限表A.1方法的检出限和测定下限
出峰顺序
农药名称
3.6-二氯-2-代基苯甲酸
2,4-氯本氧乙酸
2-甲辈-4-氯米氧乙酸
2-（2,4-二氯苯氧基）-酸
2,4,5-三氯苯氧乙胺
4-（2,4-三氯米氧基）-J酸
2-（2,4,5-三氟苯氧基）-内酸
农药简称
麦草畏
2,4-DP
2,4,5-T
2,4-DB
2,4,5-TP
CAS号
[918-04-9
94-75-7
94-74-6
120-36-5
93-76-5
94-82-6
93-72-1
测下限/（mg/kg）
方法检出限/（1g/lkg）
行业标准信息服务平台
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