HJ 1023-2019
基本信息
标准号： HJ 1023-2019
中文名称：土壤和沉积物 有机磷类和拟除虫菊酯类等47种农药的测定 气相色谱-质谱法
标准类别：环境保护行业标准(HJ)
标准状态：现行
出版语种：简体中文
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下载大小：1556434
相关标签： 土壤 沉积物 有机磷类 除虫菊 酯类 农药 测定 相色谱 质谱法
标准分类号
关联标准
出版信息
相关单位信息
标准简介
标准号：HJ 1023-2019
标准名称：土壤和沉积物 有机磷类和拟除虫菊酯类等47种农药的测定 气相色谱-质谱法
英文名称：Soil and sediment--Determination of 47 organophosphorous and pyrethroid pesticides--Gas chromatography mass spectrometry
标准格式：PDF
发布时间：2019-05-12
实施时间：2019-09-01
标准大小：1.11M
标准介绍：本标准规定了测定土壤和沉积物中有机磷类、拟除虫菊酯类等47种农药的气相色谱质谱法。
本标准适用于土壤和沉积物中有机磷类、拟除虫菊酯类等47种农药的测定。
当取样量为10.0g,定容体积为10m,采用选择离子扫描定量时，本方法的检出限为020.8mgkg,测定下限为0.8-32mg/kg。详见附录A
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国土壤污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中有机磷类、拟除虫菊酯类等47种农药的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤和沉积物中有机磷类、拟除虫菊酯类等47种农药的气相色谱质谱法标准的附录A为规范性附录，附录B、附录C为资料性附录。
标准名称：土壤和沉积物 有机磷类和拟除虫菊酯类等47种农药的测定 气相色谱-质谱法
英文名称：Soil and sediment--Determination of 47 organophosphorous and pyrethroid pesticides--Gas chromatography mass spectrometry
标准格式：PDF
发布时间：2019-05-12
实施时间：2019-09-01
标准大小：1.11M
标准介绍：本标准规定了测定土壤和沉积物中有机磷类、拟除虫菊酯类等47种农药的气相色谱质谱法。
本标准适用于土壤和沉积物中有机磷类、拟除虫菊酯类等47种农药的测定。
当取样量为10.0g,定容体积为10m,采用选择离子扫描定量时，本方法的检出限为020.8mgkg,测定下限为0.8-32mg/kg。详见附录A
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国土壤污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中有机磷类、拟除虫菊酯类等47种农药的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤和沉积物中有机磷类、拟除虫菊酯类等47种农药的气相色谱质谱法标准的附录A为规范性附录，附录B、附录C为资料性附录。
标准图片预览
标准内容
中华人民共和国国家环境保护标准HJ 10232019
土壤和沉积物
有机磷类和拟除虫菊酯类
等47种农药的测定
气相色谱-质谱法
Soil and sediment -Dctermination of 47 organophosphorous andpyrethroid pesticides Gas chromatography mass spectrometry副流刷位真伪
2019-05-12发布
2019-09-01实施
部发布
态环境
中华人民共和国生态环境部
2019年第15号
HJ 10232019
为贸御《中华人民共和国环境保扩法》，保护生态环境，保障人体健康，规范生态环境监测工作，现批准《地快上壤和地下水中挥发性有机物采样技术导则》等六项标准为国家环境保护标推，并予发布。标准名称、编号如下，
《地块1壤和地下水中挥发性有机物采样技术宁则》（HI[019一2019);：、《壤和沉积物石油烃（CgCg）的测定吹扫捕集/气相色谱法》（HI1020—2019）；三、《-十壤和沉积物石油烃（C10C40）的测定气相色谱法》（TTJ1021—2019）：四、《:上:壤和沉积物举氧浚酸类农药的测定高效液相色谱法》（IJ1022一2019)；五、《土壤和沉积物有机磷类利拟除出菊酯类等47种农药的测定气相色谱-质谱法》（HTJ1023—2019);
六、《土壤和沉积物铜、锌、铅、镍、铬的测定火焰原子吸收分光光度法》（IUI491一2019），以上标准白2019年9月1日起实施，由国坏境出版集团出版，标准内容可在生态环境部网站（kjs.mee.gov.cn/hjbhbz/）查询。
自以.上标推实施之H起，《土壤总铬的测定火焰原了吸收分光光度法》（IIJ491一2009）废Ⅱ；（土壤质量钢、锌的测定火焰原子吸收分光光度法》（GB/T17138—1997）和《1壤质量镍的测定火焰原-子吸收分光光度法》（GB/T17139-1997）在相应的环境质量标准和污染物排放（控制）标准实施中停止执行。
特此公告。
生态环境部
2019年5月12
适用范围
2规范性引川文件，
3“方法原理，
试剂和材料.
议器和设备.
分析步
结果计算与表示
精密度和准确度：
10质量保证和质量控制
11废物处理..
附录A（规范性附录）
附录B（资料性附录）
附录℃（资性附录）
目标化合物及其方法检山限和测定下限目标化合物及其特征离了
方法精密度利雅确度
HJ1023—2019
HJ 1023—2019
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民和国壤污染防治法》，保护态环境，保障人体健康，规范1壤和沉积物有机磷类、拟除山翁酯类等47种农药的测定方法，制定本标雅。本标准规定了测定土魔和沉积物中有机磷类、拟除出菊酯类等47种农药的气相色谱-质谱法，本标准的附录A为规范性附录，附录B、附录C为资料性附录。本标准为苔次发布：
本标猎由生态坏境部生态环境盗测司、法规与标准司纠织制证，本标淮起节单位：浙江省环境监测中心。本标准验证单位：湖北省环境监测中心站、杭州市环境监测中心站，宁波市环境监测中心站、绍兴市环境监测中心站、嘉兴市环境保护监测站利州市环境监测中心站。本标准生态坏境部2019年5月12口批准。本标准自2019年9月1H起实施，
本标淮由生态坏境部解释。
行业标准信息服务平台
十壤和沉积物
HJ1023—2019
有机磷类和拟除虫菊酯类等47种农药的测定气相色谱-质谱法
警告：实验中使用的有机溶剂和标准物质为有毒有害物质，标准溶液配制及样品前处理过程应在通风橱中进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣物。1适用范围
本标雅规定了测定土壤和沉积物中有机磷类、拟除虫菊类等47种农药的气相色谱-质谱法。本标准适用丁土镶和沉积物中有机磷炎、拟除虫菊酯类等47种农药的测定。取样量为10.0g，定容体积为1.0ml，采用选择离了扫定量时，本方法的检限为0.2~0.8mg/kg，测定下限为0.8-~3.2mg/kg。详见附录A2规范性引用文件
本标准引川了下列文件或其中的条款。凡是末注明期的用义件，其最新版本适用了本标准。GB17378.3海洋监临测规范第3部分：样品采集、贮存与运输GB17378.5海洋监测规范第5部分：沉积物分析HJ494水质采样技术指导
HJ613．出壤平物质和水分的测定重量法H783土囊利沉积物有机物的提取加压流休萃取法HJT166土壤环境监测技术规范
3方法原理
让壤和洗积物中的有机磷类和拟除也菊酯类农药，用正已烷/闪酮混合溶剂提取，提取液经净化、浓缩、定容后，用气相色谱分离，质谱检测，根据保留时问、碎片离子质荷比及其丰度比定性，内标泌定量。
4试剂和材料
除非有说明，分折时均使川符合国家标准的分析纯试剂，实验川水为新制备的不含目标物的纯水。4.1盐酸：p（HCI）=1.18g/ml，优级纯。4.2无水硫酸钠（NaSO)：优级纯。在马弗炉中450℃灼烧4h，冷却后，于磨口坡璃瓶中密封保存。4.3正已烷（CHj4)：农线级。
4.4丙测（C,H0)：农线级。
4.5甲苯（CH)：农残级。
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4.6乙腈（CHN)：农残级。
4.7：氯巾烷（CHzC12)：袋残级。4.8盐酸溶液：1+5。
4.9止已烷-丙响混合波：1+1。
4.10中苯-乙膊混合液：1+3。
4.11标准溶液：拟除虫菊酯类农药标准液A，P-5001mg/L：有机磷类及杂环类农药标准溶液B，0-500mL，溶剂为甲苯（4.5)。组分详见附录B。可直接购实市售有证标准溶液。按标准游液证书要求保存。4.12内标浴液：P-1000mg/L，溶剂为止已烷（4.3）。选择范-d10~菲-d1a-d12和毕-d1z作为内标辫液，可直接购买市售有订标准溶液。按标准溶液证书要求保存。在满足方法要求月不干扰日标化合物测定的前提下，也可使儿四氯闻一币米（TCMX）等其他内标。
4.13质谱调谐溶液：十瓶三米基（DFTPP），p=5mg/L，可直接购头市售有证标准溶液，也可用标准物质配制，用二氛甲烷（4.7）稀释。4.14硅藻±:0.6~0.9 mm (30~20 目)在马弗炉中450℃灼燃4h，冷却后，磨口玻璃瓶密时保存。4.15石英砂：150-~830μm（200-100目）在马弗炉小450℃灼烧4h，冷却后，于磨口坡璃瓶中密封保存，4.16右墨化炭黑固相萃取柱：500mg/6ml4.17氨丙基键合硅胶固相萃取柱：500mg/3ml.4.18铜粒（Cu）：纯度为99.5%。使前用盐酸溶液（4.8）去除铜粒表面的氧化物，用水冲洗除酸，再用丙酮（4.4）清洗，然后川高纯氮气（4.19）吹十待用，每次临川前处理，保持铜粒表面光亮。4.19高纯氮气：纯度≥99.999%。4.20高纯氨气：纯度≥99.999%
5仪器和设备
行业标
5.1（相色谱-质谱仪：气相色增具有分流不分流进样」，可程序升温。片具有中子表击电离（）源。慧服务平台
5.2色谱柱：石英毛细管柱，30m×0.32mm×0.25um，固定相为14%氰丙片来基-86%甲基聚硅氧烷，或其他等效的色谱柱。
5.3冷冻干燥仪，
5.4提取装置：索氏提取器或加压流体举取装置。5.5浓缩装置：旋转蒸发仪、氨吹浓缩仪或其他性能相当的浓缩装置。5.6净化装置
5.6.1凝胶渗透谱仪：具紫外检测器，净化柱填料为中性多孔聚苯乙烯一乙烯本凝胶，或同等规格的填料。
5.6.2固相萃取设备：于动或白动。5.7棕色玻瑙瓶：500ml，广口
5.8一般实验空常川仪器和设备。2
6样品
6.1样品采集和保存
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按照H.I/T166的相美规定逆行土壤样品的采集和保存，按照HI494的相关规定进行河流、湖沉积物样品的采集，按照GB17378.3的相关规定进行海洋沉积物样品的采集。样品应于洁净的棕色玻腐瓶（5.7）中保存，运输过程中应冷藏、避光、密过。如不能及时分析，4℃以下避光、冷藏，保存时问不超过7d；-18℃以下避光冷冻保存，有机磷炎农药保存时间不超过7d，拟除止菊酷类农药保存时问不超过 30d，
6.2样品制备
除去样品中的异物（枝棒、叶片、石子等），将样品完个混匀。如样品水分含量较高，应先用冷冻T燥仪（5.3）下燥。同时称取两份约10g（精确至0.01）的样品土壤样品份川于下物质含量的测定：另一份于提取。使用索氏提取时，加入证量无水硫酸钠（4.2）将样品下燥拌勺至流沙状，备用。使用加压流体举取法提取时，加入适量硅藻土（4.14），装入萃取池。沉积物样品一份用于测定含水率；另一份用于提取，提取方法参照工壤样品。6.3水分的测定
按照HJ613测定I:壤样品干物质含量，按照GB17378.5测定沉积物样品含水率。6.4试样的制备
6.4.1提取
6.4.1.1索氏提取
将样品（6.2）个部转移至索天提取器（5.4）的提取杯中，用200ml的正已烷-丙混合液（4.9）提取8h，回流速度控制在4~6次/h，待冷却后，将提取液浓缩定容至5ml，待净化，6.4.1.2加压流体萃取
采用止已烷-内酮混合液（4.9）提取样品，参考条件：压力10.34MPa，萃取温度120℃，加然时间5min，静态举取时间5min，100%充满萃取池模式，循环萃取3次。或按照H783迹行举取条件的设置和优化。待提取液冷却后，将提取液浓缩定容至5ml，待净化。样品提取液在4℃:以下冷藏、避光、密封保存，30d内完成分析。注：若用凝胶渗透色谱净化，要按照净化时的溶剂迹行溶剂转化；芒用同相萃取相净化，继续浓缩垒1.0m1。6.4.2提取液的净化
6.4.2.1凝胶渗透件谱净化
按仪器说明书逊行仪器性能检查，确定洗脱液起止时间。净化处理前应确保提取液无感浊物。将提取液落剂转化为一氯中烷（4.7）朴，将5ml的提取液（6.4.1）装载于凝胶渗透色谱上，按照设定程序川二氯甲烷（4.7）迹行淋。也川以月其他适合的溶剂进行淋洗，注意将提取液的溶剂转化成与凝胶渗透色谱致的淋洗液。
收集的淋洗液川浓缩装置（5.5）浓缩到1ml以下，加入20.0μ内标溶液（4.12），定容牟1.0ml，待分析。
6.4.2.2固相萃取柱净化
将提取液（6.4.1）继续浓缩至1.0ml用于固相萃取柱净化。在石需化炭黑固相萃取相（4.16）中加入1名无小硫酸钠（4.2）：下面串按氮丙甚键合硅胶固柏举取柱（4.17）。使川前用4ml甲苯-乙晴混合3
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液（4.10）颜淋洗串联柱，转移样品至净化柱[，川25ml甲苯-乙晴混合液（4.10）淋洗，收集的淋洗液浓缩至1ml以下，加入20.0ul内标溶液（4.12），定容至1.0ml，待分析。注：当样品中含有硫时，在净化对采用铜粒（4.18）去除。6.5空白试样的制备
用石英（4.15）代替样品，按照试样的制备（6.4）相同的步骤进行密白试样的制备，7分析步骤
7.1仪器参考条件
7.1.1相色谱参考条件
程序升温：40℃保持1min，以30℃/min升温至130℃，引以5℃/min升漏至250℃，再以10℃/min死温至280℃，保持8mi。进样口温度：270℃；进样方式：分流进样：分流比：10：1；近样量：1.0叫l。截：（4.20）：流速：1.4ml/min。7.1.2质谱参考条件
离了源：H源；离子源温度：230℃；接1温度：280℃。离了化能量：70eV：扫描方式：选择离了扫描方式（SJM），全扫描方式（SCAN）用定性密考。溶剂延退时间：4.3min。各标物定量离子和轴助定性离子的选择参见附录B。7.2校准
7.2.1仪器性能检查
样品分析前，取1叫质谱调谐济液（4.13）直接进样，对气相色谱-质谱系统进行仪器性能检查，所得质量离了的十度应满足表1的要求，否则需要重新校准。表1十氟三苯基麟（DFTPP）离子丰度评价表质荷比
离子半度标推
强度为198碎片的30%60%
强度小于69碎片的2%
强度小于69碎片的2%
强度为198碎片的40%~60%
强度小于198碎片豹1%
基峰，相对度 100%
7.2.2标准系列的配制与测定
质萨比
离子牛度标准
强度为198碎片的5%~9%
张度为198碎片的10%～30%
强实大于198降片的1%
存在何不翘过443痒片的强度
强度大于的40%
强度为442确片的23%
取5个2ml进样瓶，分别加入960μl、940ul、880叫l、830以和780叫正已烷（4.3）或二氯中烷（4.7)，分别加入20.0ul、40.0ul、100μl、150ul、200μ标准溶液A组或B组（4.11)，最后分别加入20.0ml内标溶液（4.12）混匀。标准系列溶液配制及浓度参见表2.按照仪器参考条件（7.1）进行分析，得到不同浓度各门标物的质谱总离子流图，记录各目标物的保留时间和定量离了质谱的峰而积。各目标物标物质总离广流图见图1利图2，4
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表2拟除虫菊酯类、有机磷类和杂环类农药标准系列溶液的配制标雅系列
拟除虫菊类农药标准溶液体积A/ul石机磷炎和杂环类衣药标准熔液体积B/内标辫液榉积/ul
定容体积/ml
内标浓度/（mg/L）
标准系列落液浓度！（m江）
90 000
60 000
瘦55000
40000：
20 000
向/rin
反式内烯染配：2—
-联苯菊醋；3
E峰顺序：1—
除虫酯：7-
氢戊菊酯：12-
菌-di2（内标3）：4
喽酶：s-
氯菊酯：8-颇式氨氟氰菊酯：9
—鼠菊酯。
甲菊：
氛氰菊酯：10——此-d:2（内标4）：图110种拟除虫菊酯类农药总离子流图HJ 10232019
180 000
170000
160 000
150000
14000-0
130000
120000
110000
100:000
80 000
70 000
60 000
50 0o0
40 000
30 000
出峰顺序：13
敌敌丧：14
灭克磷：19
乙拌磷：24
安硫磷：30
甲拌磷：36
时间/nin
-dio（内标1）：15-
逆灭磷：16-
甲拌磷：20-治磷：21-
乐果；25
倍硫磷：31--
：26-
内吸磷（0+S）：17-
非-du（内标2）：22～
毒死蜱：27
马持硫癣：
灭蚜磷：37---丙硫磷38-
=硫磷；42㎡—增效醚：43-
硫丹硫酸酯；48
—论-di2（内标4）。
氟虫腹：44
-漠摘酯：49-
二嗪农；
甲基对梳磷：28-
扮锈宁：33-
总叶亚磷；39-
出线磷：
毒壤磷：
对梳磷；34-
一育裔：
杀业畏：40-
半：45倍硫磷剂；46
激米：50-
米蔬础，51—
图237种有机磷类农药及杂环类农药总离子流图地胺磷：
菡-diz（内标3）：Www.bzxZ.net
-吡唑硫磷：52-
蝇毒磁：
2。征者性糖症量为发的估,以关标物的病研制和相对应内物面积的比使与对险为病物质7.2.3：标推曲线的建立
度的乘积为纵坐标，建立标准曲线。7.2.4乎均相对响应因子计算
标准系列第1点日标物的相对响应因子（RRF），按照式（1）计算：RRE,=A×P
中: RRE.
标准系列中第1点日标物的相对响应因子：A，—标准系列中第t点Ⅱ标物的峰面积内标物的峰面积：
Prs”—内标物的质重浓度，mg/L；P,-.—标准系列中第1点目标物的质量浓度，mg/L。目标物的平均相对响应因了RRF，按照式（2）计算：CRRE
H标物的平均相凋响应因了；
：RRF
RRF-—标准系列中第点目标物的相对响应因了HJ 1023-2019
n—标准系列点数，
注：含有回分异构体的H标溯应对共所有同分异构体的百积进行加和作为该日标物的面积进行计算。7.3试样测定
按照与标准系列的配制与测定（7.2.2）相司的仪器条件进行试样（6.4）的测定：7.4，空白试验
按照与试样测定（7.3）同的仪器条件进行空白试样（6.5）的测定。8结果计算与表示
8.1 定性分析
以样品中口标物的保留时问（RT）、辅助离了和口标离子丰度比与标准样品比较来定性样品中日标化合物的相对保留时间与标准系死辫液中该化合物的相对保留时间的差俏应在上0.03以内：样品中标化合物的辅助定性离子与定量离了牛度比与标推溶液中辅助定性离子与定量离了丰度比相对偏差应在土30%以内。
8.2定量分析
8.2.1标准曲线计第
当目标物采川标准曲线进行校准时，试样中目标物质量浓度e通过标准用线得到，8.2.2川平均机对响应因子计
试样山目标物的质量浓度按照式（3）进行计算：4,×Pis
As×RRF
式巾：P
试样中H标物的质量浓度，mg/L：H标物的峰而积：
内标物的峰而积；
内标物的质量浓度，g/L：
-Ⅱ标物的平均相对应因子。
注：含有同分异构体的月标物应刘其所有回分导构体的面积进行加和作为该月标物的面积进行计算。(3）
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8.3结果计算
土壤样品中H标物的含量w，按照式（4）进行计算：Puxy
m,×Wain
式中：W
1壤样品中第i种目标物含量，mg/kg1壤证样中t种目标物质量浓度，mg/L；上壤试样定容体积，ml;
土壤样品湿重，g：
土壤干物质含量，%。
游积物样品中目标物的含量wz,接照式（5）进行计算：War=
式中：wa
m,×(I-Wlio)
-沉积物样品中第i种月标物含量：mg/kg：-沉积物试样中第1种目标物质量浓度，img/L：-沉积物试样定容体积，ml：
mz—沉积物样品混重，g：
一沉积物水分含量，%。
8.4结果表示
测定结果小数点后位数的保留与方法检出限致，最多保留3位有效数字。(4)
行业标准
9精密度和准确度
9.1精密度
6家实验室分别对l.壤样品中农药浓度为1.00mg/kg、5.00mg/kg称10.0ug/kg的统一样品进行了6次重复测定：实验室内相对标推偏差分别为1.4%~25%、0.70%～17%和1.1%~22%，实验室问相对标准偏差分别为3.0%~~17%、2.3%~13%和2.7%~13%：重复性限分别为0.1~0.4mgg、0.5~1.6mg/kg和1.0~4.4mg/kg：再现性限分别为0.1~-0.6mg/kg、0.6-~1.9mg/kg和1.3~5.3mg/kg。6家实验案分别对沉积物样品中农药浓度为1.00mg/kg、5.00mg/kg和10.0mg/kg的统一样品行了6次重复测定：实验室内相对标准偏差分别为1.7%*~20%、1.6%～15%和1.7%~17%；实验室问相对标准偏差分别为3.3%~21%、2.2%~-13%和2.7%-~13%：重复性限分别为0.10.3mg/kg、0.6~2.5 mg/kg 和 0.1~-2.2 ing/kg；现性限分别为 0.1~0.6 mg/kg~0.7-~3.4 mg/kg 和 0.2~3.3 mg/kg。方法精密度数据参见附录C。
9.2准确度
6家实验室分别对加标浓度为1.00mg/kg、5.00mg/kg和10.0mg/kg的壤加标样品进行了6次重复测定：加标回收率范围分别为60.8%~136%、67.6%~123%和66.6%~~1.28%：加标回收率最终值分别为80.8%±20.0%~122%=17.0%、75.1%±19.4%~111%+17.6%和81.6%±19.4%~~115%±21.0%8
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土壤和沉积物
有机磷类和拟除虫菊酯类
等47种农药的测定
气相色谱-质谱法
Soil and sediment -Dctermination of 47 organophosphorous andpyrethroid pesticides Gas chromatography mass spectrometry副流刷位真伪
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2019-09-01实施
部发布
态环境
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2019年第15号
HJ 10232019
为贸御《中华人民共和国环境保扩法》，保护生态环境，保障人体健康，规范生态环境监测工作，现批准《地快上壤和地下水中挥发性有机物采样技术导则》等六项标准为国家环境保护标推，并予发布。标准名称、编号如下，
《地块1壤和地下水中挥发性有机物采样技术宁则》（HI[019一2019);：、《壤和沉积物石油烃（CgCg）的测定吹扫捕集/气相色谱法》（HI1020—2019）；三、《-十壤和沉积物石油烃（C10C40）的测定气相色谱法》（TTJ1021—2019）：四、《:上:壤和沉积物举氧浚酸类农药的测定高效液相色谱法》（IJ1022一2019)；五、《土壤和沉积物有机磷类利拟除出菊酯类等47种农药的测定气相色谱-质谱法》（HTJ1023—2019);
六、《土壤和沉积物铜、锌、铅、镍、铬的测定火焰原子吸收分光光度法》（IUI491一2019），以上标准白2019年9月1日起实施，由国坏境出版集团出版，标准内容可在生态环境部网站（kjs.mee.gov.cn/hjbhbz/）查询。
自以.上标推实施之H起，《土壤总铬的测定火焰原了吸收分光光度法》（IIJ491一2009）废Ⅱ；（土壤质量钢、锌的测定火焰原子吸收分光光度法》（GB/T17138—1997）和《1壤质量镍的测定火焰原-子吸收分光光度法》（GB/T17139-1997）在相应的环境质量标准和污染物排放（控制）标准实施中停止执行。
特此公告。
生态环境部
2019年5月12
适用范围
2规范性引川文件，
3“方法原理，
试剂和材料.
议器和设备.
分析步
结果计算与表示
精密度和准确度：
10质量保证和质量控制
11废物处理..
附录A（规范性附录）
附录B（资料性附录）
附录℃（资性附录）
目标化合物及其方法检山限和测定下限目标化合物及其特征离了
方法精密度利雅确度
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为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民和国壤污染防治法》，保护态环境，保障人体健康，规范1壤和沉积物有机磷类、拟除山翁酯类等47种农药的测定方法，制定本标雅。本标准规定了测定土魔和沉积物中有机磷类、拟除出菊酯类等47种农药的气相色谱-质谱法，本标准的附录A为规范性附录，附录B、附录C为资料性附录。本标准为苔次发布：
本标猎由生态坏境部生态环境盗测司、法规与标准司纠织制证，本标淮起节单位：浙江省环境监测中心。本标准验证单位：湖北省环境监测中心站、杭州市环境监测中心站，宁波市环境监测中心站、绍兴市环境监测中心站、嘉兴市环境保护监测站利州市环境监测中心站。本标准生态坏境部2019年5月12口批准。本标准自2019年9月1H起实施，
本标淮由生态坏境部解释。
行业标准信息服务平台
十壤和沉积物
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有机磷类和拟除虫菊酯类等47种农药的测定气相色谱-质谱法
警告：实验中使用的有机溶剂和标准物质为有毒有害物质，标准溶液配制及样品前处理过程应在通风橱中进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣物。1适用范围
本标雅规定了测定土壤和沉积物中有机磷类、拟除虫菊类等47种农药的气相色谱-质谱法。本标准适用丁土镶和沉积物中有机磷炎、拟除虫菊酯类等47种农药的测定。取样量为10.0g，定容体积为1.0ml，采用选择离了扫定量时，本方法的检限为0.2~0.8mg/kg，测定下限为0.8-~3.2mg/kg。详见附录A2规范性引用文件
本标准引川了下列文件或其中的条款。凡是末注明期的用义件，其最新版本适用了本标准。GB17378.3海洋监临测规范第3部分：样品采集、贮存与运输GB17378.5海洋监测规范第5部分：沉积物分析HJ494水质采样技术指导
HJ613．出壤平物质和水分的测定重量法H783土囊利沉积物有机物的提取加压流休萃取法HJT166土壤环境监测技术规范
3方法原理
让壤和洗积物中的有机磷类和拟除也菊酯类农药，用正已烷/闪酮混合溶剂提取，提取液经净化、浓缩、定容后，用气相色谱分离，质谱检测，根据保留时问、碎片离子质荷比及其丰度比定性，内标泌定量。
4试剂和材料
除非有说明，分折时均使川符合国家标准的分析纯试剂，实验川水为新制备的不含目标物的纯水。4.1盐酸：p（HCI）=1.18g/ml，优级纯。4.2无水硫酸钠（NaSO)：优级纯。在马弗炉中450℃灼烧4h，冷却后，于磨口坡璃瓶中密封保存。4.3正已烷（CHj4)：农线级。
4.4丙测（C,H0)：农线级。
4.5甲苯（CH)：农残级。
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4.6乙腈（CHN)：农残级。
4.7：氯巾烷（CHzC12)：袋残级。4.8盐酸溶液：1+5。
4.9止已烷-丙响混合波：1+1。
4.10中苯-乙膊混合液：1+3。
4.11标准溶液：拟除虫菊酯类农药标准液A，P-5001mg/L：有机磷类及杂环类农药标准溶液B，0-500mL，溶剂为甲苯（4.5)。组分详见附录B。可直接购实市售有证标准溶液。按标准游液证书要求保存。4.12内标浴液：P-1000mg/L，溶剂为止已烷（4.3）。选择范-d10~菲-d1a-d12和毕-d1z作为内标辫液，可直接购买市售有订标准溶液。按标准溶液证书要求保存。在满足方法要求月不干扰日标化合物测定的前提下，也可使儿四氯闻一币米（TCMX）等其他内标。
4.13质谱调谐溶液：十瓶三米基（DFTPP），p=5mg/L，可直接购头市售有证标准溶液，也可用标准物质配制，用二氛甲烷（4.7）稀释。4.14硅藻±:0.6~0.9 mm (30~20 目)在马弗炉中450℃灼燃4h，冷却后，磨口玻璃瓶密时保存。4.15石英砂：150-~830μm（200-100目）在马弗炉小450℃灼烧4h，冷却后，于磨口坡璃瓶中密封保存，4.16右墨化炭黑固相萃取柱：500mg/6ml4.17氨丙基键合硅胶固相萃取柱：500mg/3ml.4.18铜粒（Cu）：纯度为99.5%。使前用盐酸溶液（4.8）去除铜粒表面的氧化物，用水冲洗除酸，再用丙酮（4.4）清洗，然后川高纯氮气（4.19）吹十待用，每次临川前处理，保持铜粒表面光亮。4.19高纯氮气：纯度≥99.999%。4.20高纯氨气：纯度≥99.999%
5仪器和设备
行业标
5.1（相色谱-质谱仪：气相色增具有分流不分流进样」，可程序升温。片具有中子表击电离（）源。慧服务平台
5.2色谱柱：石英毛细管柱，30m×0.32mm×0.25um，固定相为14%氰丙片来基-86%甲基聚硅氧烷，或其他等效的色谱柱。
5.3冷冻干燥仪，
5.4提取装置：索氏提取器或加压流体举取装置。5.5浓缩装置：旋转蒸发仪、氨吹浓缩仪或其他性能相当的浓缩装置。5.6净化装置
5.6.1凝胶渗透谱仪：具紫外检测器，净化柱填料为中性多孔聚苯乙烯一乙烯本凝胶，或同等规格的填料。
5.6.2固相萃取设备：于动或白动。5.7棕色玻瑙瓶：500ml，广口
5.8一般实验空常川仪器和设备。2
6样品
6.1样品采集和保存
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按照H.I/T166的相美规定逆行土壤样品的采集和保存，按照HI494的相关规定进行河流、湖沉积物样品的采集，按照GB17378.3的相关规定进行海洋沉积物样品的采集。样品应于洁净的棕色玻腐瓶（5.7）中保存，运输过程中应冷藏、避光、密过。如不能及时分析，4℃以下避光、冷藏，保存时问不超过7d；-18℃以下避光冷冻保存，有机磷炎农药保存时间不超过7d，拟除止菊酷类农药保存时问不超过 30d，
6.2样品制备
除去样品中的异物（枝棒、叶片、石子等），将样品完个混匀。如样品水分含量较高，应先用冷冻T燥仪（5.3）下燥。同时称取两份约10g（精确至0.01）的样品土壤样品份川于下物质含量的测定：另一份于提取。使用索氏提取时，加入证量无水硫酸钠（4.2）将样品下燥拌勺至流沙状，备用。使用加压流体举取法提取时，加入适量硅藻土（4.14），装入萃取池。沉积物样品一份用于测定含水率；另一份用于提取，提取方法参照工壤样品。6.3水分的测定
按照HJ613测定I:壤样品干物质含量，按照GB17378.5测定沉积物样品含水率。6.4试样的制备
6.4.1提取
6.4.1.1索氏提取
将样品（6.2）个部转移至索天提取器（5.4）的提取杯中，用200ml的正已烷-丙混合液（4.9）提取8h，回流速度控制在4~6次/h，待冷却后，将提取液浓缩定容至5ml，待净化，6.4.1.2加压流体萃取
采用止已烷-内酮混合液（4.9）提取样品，参考条件：压力10.34MPa，萃取温度120℃，加然时间5min，静态举取时间5min，100%充满萃取池模式，循环萃取3次。或按照H783迹行举取条件的设置和优化。待提取液冷却后，将提取液浓缩定容至5ml，待净化。样品提取液在4℃:以下冷藏、避光、密封保存，30d内完成分析。注：若用凝胶渗透色谱净化，要按照净化时的溶剂迹行溶剂转化；芒用同相萃取相净化，继续浓缩垒1.0m1。6.4.2提取液的净化
6.4.2.1凝胶渗透件谱净化
按仪器说明书逊行仪器性能检查，确定洗脱液起止时间。净化处理前应确保提取液无感浊物。将提取液落剂转化为一氯中烷（4.7）朴，将5ml的提取液（6.4.1）装载于凝胶渗透色谱上，按照设定程序川二氯甲烷（4.7）迹行淋。也川以月其他适合的溶剂进行淋洗，注意将提取液的溶剂转化成与凝胶渗透色谱致的淋洗液。
收集的淋洗液川浓缩装置（5.5）浓缩到1ml以下，加入20.0μ内标溶液（4.12），定容牟1.0ml，待分析。
6.4.2.2固相萃取柱净化
将提取液（6.4.1）继续浓缩至1.0ml用于固相萃取柱净化。在石需化炭黑固相萃取相（4.16）中加入1名无小硫酸钠（4.2）：下面串按氮丙甚键合硅胶固柏举取柱（4.17）。使川前用4ml甲苯-乙晴混合3
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液（4.10）颜淋洗串联柱，转移样品至净化柱[，川25ml甲苯-乙晴混合液（4.10）淋洗，收集的淋洗液浓缩至1ml以下，加入20.0ul内标溶液（4.12），定容至1.0ml，待分析。注：当样品中含有硫时，在净化对采用铜粒（4.18）去除。6.5空白试样的制备
用石英（4.15）代替样品，按照试样的制备（6.4）相同的步骤进行密白试样的制备，7分析步骤
7.1仪器参考条件
7.1.1相色谱参考条件
程序升温：40℃保持1min，以30℃/min升温至130℃，引以5℃/min升漏至250℃，再以10℃/min死温至280℃，保持8mi。进样口温度：270℃；进样方式：分流进样：分流比：10：1；近样量：1.0叫l。截：（4.20）：流速：1.4ml/min。7.1.2质谱参考条件
离了源：H源；离子源温度：230℃；接1温度：280℃。离了化能量：70eV：扫描方式：选择离了扫描方式（SJM），全扫描方式（SCAN）用定性密考。溶剂延退时间：4.3min。各标物定量离子和轴助定性离子的选择参见附录B。7.2校准
7.2.1仪器性能检查
样品分析前，取1叫质谱调谐济液（4.13）直接进样，对气相色谱-质谱系统进行仪器性能检查，所得质量离了的十度应满足表1的要求，否则需要重新校准。表1十氟三苯基麟（DFTPP）离子丰度评价表质荷比
离子半度标推
强度为198碎片的30%60%
强度小于69碎片的2%
强度小于69碎片的2%
强度为198碎片的40%~60%
强度小于198碎片豹1%
基峰，相对度 100%
7.2.2标准系列的配制与测定
质萨比
离子牛度标准
强度为198碎片的5%~9%
张度为198碎片的10%～30%
强实大于198降片的1%
存在何不翘过443痒片的强度
强度大于的40%
强度为442确片的23%
取5个2ml进样瓶，分别加入960μl、940ul、880叫l、830以和780叫正已烷（4.3）或二氯中烷（4.7)，分别加入20.0ul、40.0ul、100μl、150ul、200μ标准溶液A组或B组（4.11)，最后分别加入20.0ml内标溶液（4.12）混匀。标准系列溶液配制及浓度参见表2.按照仪器参考条件（7.1）进行分析，得到不同浓度各门标物的质谱总离子流图，记录各目标物的保留时间和定量离了质谱的峰而积。各目标物标物质总离广流图见图1利图2，4
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表2拟除虫菊酯类、有机磷类和杂环类农药标准系列溶液的配制标雅系列
拟除虫菊类农药标准溶液体积A/ul石机磷炎和杂环类衣药标准熔液体积B/内标辫液榉积/ul
定容体积/ml
内标浓度/（mg/L）
标准系列落液浓度！（m江）
90 000
60 000
瘦55000
40000：
20 000
向/rin
反式内烯染配：2—
-联苯菊醋；3
E峰顺序：1—
除虫酯：7-
氢戊菊酯：12-
菌-di2（内标3）：4
喽酶：s-
氯菊酯：8-颇式氨氟氰菊酯：9
—鼠菊酯。
甲菊：
氛氰菊酯：10——此-d:2（内标4）：图110种拟除虫菊酯类农药总离子流图HJ 10232019
180 000
170000
160 000
150000
14000-0
130000
120000
110000
100:000
80 000
70 000
60 000
50 0o0
40 000
30 000
出峰顺序：13
敌敌丧：14
灭克磷：19
乙拌磷：24
安硫磷：30
甲拌磷：36
时间/nin
-dio（内标1）：15-
逆灭磷：16-
甲拌磷：20-治磷：21-
乐果；25
倍硫磷：31--
：26-
内吸磷（0+S）：17-
非-du（内标2）：22～
毒死蜱：27
马持硫癣：
灭蚜磷：37---丙硫磷38-
=硫磷；42㎡—增效醚：43-
硫丹硫酸酯；48
—论-di2（内标4）。
氟虫腹：44
-漠摘酯：49-
二嗪农；
甲基对梳磷：28-
扮锈宁：33-
总叶亚磷；39-
出线磷：
毒壤磷：
对梳磷；34-
一育裔：
杀业畏：40-
半：45倍硫磷剂；46
激米：50-
米蔬础，51—
图237种有机磷类农药及杂环类农药总离子流图地胺磷：
菡-diz（内标3）：Www.bzxZ.net
-吡唑硫磷：52-
蝇毒磁：
2。征者性糖症量为发的估,以关标物的病研制和相对应内物面积的比使与对险为病物质7.2.3：标推曲线的建立
度的乘积为纵坐标，建立标准曲线。7.2.4乎均相对响应因子计算
标准系列第1点日标物的相对响应因子（RRF），按照式（1）计算：RRE,=A×P
中: RRE.
标准系列中第1点日标物的相对响应因子：A，—标准系列中第t点Ⅱ标物的峰面积内标物的峰面积：
Prs”—内标物的质重浓度，mg/L；P,-.—标准系列中第1点目标物的质量浓度，mg/L。目标物的平均相对响应因了RRF，按照式（2）计算：CRRE
H标物的平均相凋响应因了；
：RRF
RRF-—标准系列中第点目标物的相对响应因了HJ 1023-2019
n—标准系列点数，
注：含有回分异构体的H标溯应对共所有同分异构体的百积进行加和作为该日标物的面积进行计算。7.3试样测定
按照与标准系列的配制与测定（7.2.2）相司的仪器条件进行试样（6.4）的测定：7.4，空白试验
按照与试样测定（7.3）同的仪器条件进行空白试样（6.5）的测定。8结果计算与表示
8.1 定性分析
以样品中口标物的保留时问（RT）、辅助离了和口标离子丰度比与标准样品比较来定性样品中日标化合物的相对保留时间与标准系死辫液中该化合物的相对保留时间的差俏应在上0.03以内：样品中标化合物的辅助定性离子与定量离了牛度比与标推溶液中辅助定性离子与定量离了丰度比相对偏差应在土30%以内。
8.2定量分析
8.2.1标准曲线计第
当目标物采川标准曲线进行校准时，试样中目标物质量浓度e通过标准用线得到，8.2.2川平均机对响应因子计
试样山目标物的质量浓度按照式（3）进行计算：4,×Pis
As×RRF
式巾：P
试样中H标物的质量浓度，mg/L：H标物的峰而积：
内标物的峰而积；
内标物的质量浓度，g/L：
-Ⅱ标物的平均相对应因子。
注：含有同分异构体的月标物应刘其所有回分导构体的面积进行加和作为该月标物的面积进行计算。(3）
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8.3结果计算
土壤样品中H标物的含量w，按照式（4）进行计算：Puxy
m,×Wain
式中：W
1壤样品中第i种目标物含量，mg/kg1壤证样中t种目标物质量浓度，mg/L；上壤试样定容体积，ml;
土壤样品湿重，g：
土壤干物质含量，%。
游积物样品中目标物的含量wz,接照式（5）进行计算：War=
式中：wa
m,×(I-Wlio)
-沉积物样品中第i种月标物含量：mg/kg：-沉积物试样中第1种目标物质量浓度，img/L：-沉积物试样定容体积，ml：
mz—沉积物样品混重，g：
一沉积物水分含量，%。
8.4结果表示
测定结果小数点后位数的保留与方法检出限致，最多保留3位有效数字。(4)
行业标准
9精密度和准确度
9.1精密度
6家实验室分别对l.壤样品中农药浓度为1.00mg/kg、5.00mg/kg称10.0ug/kg的统一样品进行了6次重复测定：实验室内相对标推偏差分别为1.4%~25%、0.70%～17%和1.1%~22%，实验室问相对标准偏差分别为3.0%~~17%、2.3%~13%和2.7%~13%：重复性限分别为0.1~0.4mgg、0.5~1.6mg/kg和1.0~4.4mg/kg：再现性限分别为0.1~-0.6mg/kg、0.6-~1.9mg/kg和1.3~5.3mg/kg。6家实验案分别对沉积物样品中农药浓度为1.00mg/kg、5.00mg/kg和10.0mg/kg的统一样品行了6次重复测定：实验室内相对标准偏差分别为1.7%*~20%、1.6%～15%和1.7%~17%；实验室问相对标准偏差分别为3.3%~21%、2.2%~-13%和2.7%-~13%：重复性限分别为0.10.3mg/kg、0.6~2.5 mg/kg 和 0.1~-2.2 ing/kg；现性限分别为 0.1~0.6 mg/kg~0.7-~3.4 mg/kg 和 0.2~3.3 mg/kg。方法精密度数据参见附录C。
9.2准确度
6家实验室分别对加标浓度为1.00mg/kg、5.00mg/kg和10.0mg/kg的壤加标样品进行了6次重复测定：加标回收率范围分别为60.8%~136%、67.6%~123%和66.6%~~1.28%：加标回收率最终值分别为80.8%±20.0%~122%=17.0%、75.1%±19.4%~111%+17.6%和81.6%±19.4%~~115%±21.0%8
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