本标准规定了乙二胺四乙酸二钠(EDTA)络合滴定法测定水中钙、镁总硬度。本标准适用于煤矿水中钙、镁总硬度的测定。 MT/T 206-1995 煤矿水中硬度的测定 MT/T206-1995 标准下载解压密码：www.bzxz.net

中华人民共和国煤炭行业标准
煤矿水硬度的测定方法
1主题内容与适用范围
MT/T206-1995
代替MT206--89
本标准规定了乙,二胺四乙酸二钠(EDTA)络合滴定法测定水中钙、镁总硬度。本标准适用于煤矿水中钙、镁总硬度的测定。2方法提要
在pH值为10的氨性溶液中，用铬黑T作指示剂，用EDTA标准溶液络合滴定钙、镁离子合量，计算钙、镁离子所构成的总硬度。3试剂
3.1水：蒸馏水。
3.2盐酸溶液：用盐酸(GB/T622)配制成（1+2)溶液。3.3氨水溶液：用氨水(GB/T631)配制成（1+4)溶液。3.4硫化钠溶液：称取5g硫化钠（Na2S·9H,O)溶于100mL水中，贮于有严密橡皮塞的玻璃瓶中与空气隔绝。
3.5氨性缓冲溶液：称取67.50g氯化铵（GB/T658)溶于570mL氨水（GB/T631)中，再加入5.0gEDTA 二钠镁盐(C1oH12N,O.Na2Mg）,用水稀释至 1000 mL，混匀,贮于聚乙烯瓶中。3.6EDTA标准溶液：c(1/2EDTA）=0.0200mo1/L，称取3.725gEDTA(GB/T1401)溶于水中，稀释至1000ml，混匀，贮于聚乙烯瓶中。应定期检查其浓度。EDTA标准溶液的标定：用移液管吸取20mL钙标准溶液（3.7），移入250mL锥形瓶中，用水稀释至约50ml，按5.2条的步骤标定3份。取其用量的算术平均值，并按式（1)计算EDTA标准溶液浓度：0.020 0X20
式中：c1——EDTA标准溶液的浓度，mol/LV-EDTA标准溶液用量的算术平均值，mL。（1)
3.7钙标准溶液：c（1/2CaCO，）=0.0200mol/L，称取1.0010±0.0002g，已在约150℃千燥2h，并在干燥器中冷却至室温的优级纯碳酸钙，置于500mL锥形瓶中，用少量水润。滴加盐酸溶液（3.2)至碳酸钙完全溶解（切勿加入过量酸），加入200mL水，煮沸3～5min驱尽二氧化碳。冷却至室温后加3～5滴甲基红指示剂溶液（3.9），用氨水溶液（3.3)中和至橙色，定量转移溶液到1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
3.8镁标准溶液：c（1/2MgO）=0.0200mol/L，称取0.4032士0.0002g，已在约820℃灼烧1h，并在干燥器中冷却至室温的光谱纯氧化镁，置于250mL锥形瓶中，用少量水润湿，滴加盐酸溶液（3.2)至氧化镁完全溶解（切勿加入过量的酸），加入50mL水，然后定量转移溶液到1000mL容量瓶中，用水稀中华人民共和国煤炭工业部1995-11-06批准1996-03-01实施
释至刻度，摇幻。
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3.9甲基红指示剂溶液：称取0.1g甲基红（HG/T3958），溶于60ml、95%乙醇（GB/T679)中，加入40 ml.水，混匀。bZxz.net
3.10铬黑T指示剂：称取0.5g铬黑T和25g氯化钾（GB/T646)混合研细，贮于有磨口塞的玻璃瓶中。
3.11刚果红试纸。
4仪器
4.1分析天乎：感量0.1mg。
4.2滴定管：25ml.最小分度值0.1ml。4.3移液管：20ml.，准确度±0.04ml；50mL，准确度为土0.08ml。
4.4刻度吸管：5mL，最小分度值0.05mlL。5测定步骤
5.1用移液管吸取50ml.巴用玻璃纤维滤器过滤、除去悬浮物的水样，移入250ml锥形瓶中，放入1小块刚果红试纸，滴加盐酸溶液（3.2)至试纸刚变成蓝紫色（对于碱度大于300mg（CaCO,)/L的水样，应煮沸1～2min，并冷却至室温）。5.2加入4mL缓冲溶液（3.5)和约0.05g铬黑T指示剂（3.10），用EDTA标准溶液（3.6)滴定至溶液由紫红色变为蓝色即为终点。记下用量。如果缓冲溶液中未配入EDTA二钠镁盐，则标定EDTA标准溶液（见3.6条）和滴定不含镁离子的水样时终点不明显，应使用5mL刻度吸管，加入2.00mL镁标准溶液（3.8）至被滴定溶液中，并用已加入2.00ml镁标准溶液的50mL水作为空白。被滴定溶液消耗的滴定液用量扣除空白后，再进行计算。
5.3若水中含有干扰离子，使滴定终点不明显，则应加入1.0mL硫化钠溶液（3.4）。5.4当滴定液用量少于4.5mL时，应改用较多试验水样滴定，并按比例增加缓冲溶液（3.5)的体积；用量大于20ml时，应改用较少试验水样滴定，并加水使初始滴定体积为50mL。6测定结果的表述
水中钙、镁总硬度按式（2)计算：TH = 1 000c,VX 50. 04
式：TH-水中钙、镁总硬度（以CaCO，计），mg/L；Cr-EDTA 标准溶液的浓度,mol/L；V,·---滴定试验水样消耗的EDTA标准溶液体积，mL；V.--试验水样的体积,mL
50.04--碳酸钙（1/2CaCO，）的摩尔质量，g/mol。如果巴测得水中钙离子含量，则镁离子的含量可按式（3)计算：Mg* 000VX 12. 152 - . 606 4Ca**576
·（3)
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式中：Mg2+
水中镁离子的含量，mg/L;
镁离子（1/2Mg2+）的摩尔质量，g/mol；——水中钙离子的含量，mg/L，Ca2t-
0.6064一一钙离子换算成镁离子的转换系数。计算结果取小数点后三位，修约至小数点后二位。精密度
同一化验室测定允许差应符合下表规定：总硬度，mgCaCO:/l.
镁离子含量，mg/L
绝对允许差，mg/L
相对允许差，%
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附录A
水硬度的概念
（参考件）
水的硬度是用以描述水中钙、镁含量的一种古老概念，有不同的表示法（总硬度、碳酸盐硬度等等）。不同的国家有不同的概念和定义，其中些列于表A1。A1概念和定义
A1.1总硬度：在一般的水中，水的硬度主要决定于钙、镁离子的含量。总硬度被定义为钙和镁的总浓度。
A1.2有些水中除含有钙、镁离子外还含有相当数量的铁、铝等多价金属离子，计算总硬度时也应包括在内：1 mmol/L的二价金属离子换算为1 mmol/L的碳酸钙；1 mmol/L的三价金属离子换算为1.5mmol/L碳酸钙，并应在分析报告上注明。A1.3碳酸盐硬度和非碳酸盐硬度：当总硬度在数值上大于碳酸盐和重碳酸盐碱度的总和时，相当于碱度的那部分硬度称为“碳酸盐硬度”剩余的那部分硬度称为“非碳酸盐硬度”。当总硬度在数值上等于或小于碳酸盐和重碳酸盐碱度的总和时，全部硬度都是碳酸盐硬度，而不存在非碳酸盐硬度。A2硬度标度
德国硬度标度：1德国硬度标度（1°DH)表示水中含10mg/L的氧化钙或c（CaO）=0.178mmol/L时水的硬度。
A2.2英国硬度标度：1英国硬度标度（1Ciark）表示水中含1格令/英国加仑，即14.3mg/L的碳酸钙或c(CaC0),)=0.143mmol/L时水的硬度。A2.3法国硬度标度：1法国硬度标度表示水中含10mg/L的碳酸钙或c(CaCO,)=0.1mmol/1.时水的硬度。
A2.4美国硬度标度：在美国，硬度以碳酸钙在水中含量的百万分率（ppm）或每升水中含碳酸钙的毫克数表示。1 mg/L的碳酸钙相当于c(CaCO,)=0.01 mmol/L时水的硬度。A3换算表
各种硬度单位可用下表互相换算。表A1
mmol/L
mmoi/L
法国度
eClark
法国度
附加说明：
MT/T206-1995
本标准由全国煤炭标准化技术委员会提出。本标准由全国煤炭标准化技术委员会矿井水质分会归门。本标准由四川煤田地质研究所负责起草。本标准主要起草人吴富贤、周崇基、李玉芳。本标准1989年首次发布。
煤矿水中硬度的测定方法
(MT/T206—1995)修订说明
（四川煤田地质研究所）
水的硬度是水分析的主要项目和水质评价的主要指标。水的硬度主要是水中所含钙盐和镁盐引起的，其他多价金属离子如铁、锰、铝、锶、锌等也会构成水的硬度，但因通常含量很少，因而对水的硬度影响不大。在一般情况下，水的硬度主要取决于水中钙、镁离子的总含量。此次修订，对原标准（MT206-89）选择、确定的络合滴定法不作更换，虽然已制定了原子吸收分光光度法测定钙、镁离子，可以换算为总硬度，但络合滴定法简便易行，采用这两种方法并列，测定钙、镁离子和硬度是必要的，这与国际标准和国外有关标准也是一致的。此次修订按照国家标准（GB1.4一88）的要求进行了编写，并参阅了国际标准和国外有关的国家标准，对原标准部分条目的内容作了修定和补充。
1标准修订的要点
更换和补充了部分试剂的条目，补充了仪器部分的精度。a）
b）对第五章分析步骤作了补充。对第六章分析结果的表述作了补充。c）
d）对测定结果的允许差作了修订。2修订的部分条文说明
2.1将原标准试剂部分的锌标准溶液更换为钙离子标准溶液；对氮性缓冲溶液的配制作了改变，提高了缓冲能力；对于指示剂只使用铬黑T，不再并列其他指示剂。这些试剂的更改是为了使络合剂的标定与水样的测定条件完全一致，另一方面也是与国际标准和先进国家同类标准所用的试剂、测定步骤和操作条件相一致。
2.2试剂部分补充了镁离子标准溶液、甲基红指示剂溶液、硫化钠溶液、（1十2)盐酸溶液、（1十4)氨水溶液。这些试剂在配制其他试剂、调节试验水样酸度，或为了使标定标准溶液与测定水样的条件一致，以及作为抑制剂的消除其他金属离子的干扰时使用。此外，对第四章仪器部分的滴定管、移液管和刻度吸管等补充、标明了分度值和精度的要求。2.3在第五章分析步骤中，将原标准的一般改写为四条。补充了5.3条，用硫化钠溶液抑制干扰：若取用25mL试验水样稀释至50mL后进行测定，可分别消除20mg/L的铝、镉、铜、铅；5mg/L的铁、200mg/L的锌、10mg/L的多磷酸盐的干扰。硫化钠溶液的用量只能加人1.0mL。补充了5.4条：如果EDTA标准溶液的用量少于4.5mL时，应适当多取试验水样进行测定，当EDTA标准溶液用量大于20mL时，应适当少取试验水样，稀释至50mlL.后进行测定。这样可减小低含量水样的测定误差，对钙、镁总量较高的水样，可使滴定时试验水样的pH值保持在10.0士0.1范围，以保证测定结果的准确性。2.4在第六章分析结果的表述中，补充了根据标准溶液滴定的用量和已测得的水中钙离子含量，计算水中镁离子含量的公式。
2.5对第七章中测定结果的允许差作了修订。原标准为同一试验室平行测定的允许差，现改为同一试验室测定允许差。经试验，将允许差修改为：总硬度≤200mg（CaCO:)/L时，绝对允许差4mg（CaCOs)/I；>200mg（CaCO，)/L时，相对允许差2%。镁离子≤25mg/L时，绝对允许差1mg/L；>25mg/L时，相对允许差4%。
（6）对附录部分中，关于水的硬度的概念、不同类型硬度的关系和相互换算等，也作了修订和补充。663
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