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HG/T 5363-2018

基本信息

标准号: HG/T 5363-2018

中文名称:含磷废液处理处置方法

标准类别:化工行业标准(HG)

标准状态:现行

出版语种:简体中文

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相关标签: 含磷 废液 处理 处置 方法

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标准简介

HG/T 5363-2018.Treatment and disposal method for phosphorus-contanining waste liquid.
1范围
HG/T 5363规定了含磷废液处理处置的术语和定义、处理处置方法、环境保护与安全。
HG/T 5363适用于工业含磷废液的处理处置和资源化回收利用。
2规范性引 用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 2091工业磷酸
GB 8978污水综合排放标准
GB 16297大气污染物综合排放标准
GB 18597危险废物贮存污染控制标准
HG/T 4672水处理剂聚氯化铁
HJ 2025危险废物收集、 贮存、运输技术规范
3术语和定义
下列术语和定义适用于本文件.
3.1
含磷废液 phosphorus-contanining waste liquid
工业生产和使用过程中产生的具有回收利用价值的含无机磷、有机磷和磷酸等的废液.
3.2
萃余酸 raffinate of wet-process phosphoric acid (WPA)
工业湿法净化磷酸生产工艺中的萃余相,即萃取后剩余的磷酸和杂质相的混合酸液。
4处理处置方法
4.1浓缩回收法
4.1.1 适用范围
适用于使用磷酸进行表面酸洗、磷化等过程中产生的磷酸废液。废液中磷酸含量(以H3PO4计)不小于15 %,未掺人其他工业废液和废水。
4.1.2 方法提要
磷酸废液经前处理后经过多效蒸发装置浓缩至一定浓度,重新利用。

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标准内容

ICS13.030.01;13.030.10;13.030.20Z05
备案号:64742~64745—2018
中华人民共和国化工行业标准
HG/T5362~5365—2018
含铬废液、含磷废液和含锡废液处理处置方法以及含铜污泥中
铜含量测定方法
(2018)
2018-07-04发布
2019-01-01实施
中华人民共和国工业和信息化部发布HG/T5362—2018
HG/T5363—2018
HG/T5364—2018
HG/T5365—2018
含铬废液处理处置方法
含磷废液处理处置方法
含铜污泥中铜含量测定方法
含锡废液处理处置方法
##老###中###心
ICS13.030.20
备案号:64743—2018
中华人民共和国化工行业标准
HG/T5363—2018
含磷废液处理处置方法
Treatment and disposal method for phosphorus-contanining waste liquid2018-07-04发布
2019-01-01实施
中华人民共和国工业和信息化部发布前言
本标准按照GB/T1.12009给出的规则起草。本标准由中国石油和化学工业联合会提出。本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会(SAC/TC294)归口。HG/T5363—2018
本标准起草单位:常州清流环保科技有限公司、深圳市中润水工业技术发展有限公司、中海油天津化工研究设计院有限公司、江苏泰特联合环保科技有限公司、深圳慧欣环境技术有限公司、浙江新安化工集团股份有限公司、吉安鑫泰科技股份有限公司、浙江水知音环保科技有限公司、北京浦仁美华环保科技股份有限公司。
本标准主要起草人:韩晓刚、李凯、郭永欣、钱钧、黄水青、叶世胜、刘忠华、阮忠强、于东川、杨裴、范国强。
1范围
含磷废液处理处置方法
HG/T5363—2018
本标准规定了含磷废液处理处置的术语和定义、处理处置方法、环境保护与安全。本标准适用于工业含磷废液的处理处置和资源化回收利用。2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T2091工业磷酸
GB8978污水综合排放标准
GB16297大气污染物综合排放标准GB18597危险废物贮存污染控制标准HG/T4672
水处理剂聚氯化铁
HJ2025危险废物收集、贮存、运输技术规范3术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。3.1
含磷废液phosphorus-contanining waste liquid工业生产和使用过程中产生的具有回收利用价值的含无机磷、有机磷和磷酸等的废液。3.2
萃余酸raffinate of wet-process phosphoric acid (WPA)工业湿法净化磷酸生产工艺中的萃余相,即萃取后剩余的磷酸和杂质相的混合酸液。4处理处置方法
4.1浓缩回收法
4.1.1适用范围
适用于使用磷酸进行表面酸洗、磷化等过程中产生的磷酸废液。废液中磷酸含量(以H.PO4计)不小于15%,未掺人其他工业废液和废水。4.1.2方法提要
磷酸废液经前处理后经过多效蒸发装置浓缩至一定浓度,重新利用。(15)
HG/T5363—2018
4.1.3原辅料
使用磷酸进行表面酸洗、磷化等过程中产生的磷酸废液、锅炉生蒸汽。4.1.4工艺流程
4.1.4.1物料流程
常温的磷酸废液经沉淀池沉淀、过滤除杂后,用进料泵将其逆流进料,分别通过一级预热器、二级预热器、三级预热器、四级预热器,分别利用三效分离器的二次蒸汽热量、三效蒸发器的二次蒸汽冷凝液热量、二效蒸发器的二次蒸汽冷凝液热量、一效蒸发器的蒸汽冷凝水热量预热,经计量后进人一效分离器。磷酸废液经过一效蒸发器的蒸汽加热,达到设计沸点的磷酸废液在一效分离器内完成汽、液分离。磷酸废液在一效蒸发单元内经多次强制循环后完成初步浓缩,浓缩后的磷酸靠压差顺流依次进人二效分离器、三效分离器。进人二效蒸发单元、三效蒸发单元内的磷酸运用一效蒸发单元相同的原理在二效蒸发单元、三效蒸发单元内强制循环并完成浓缩。三效浓缩后得到一定浓度的磷酸浓缩液,通过出料泵外排至回收磷酸储罐。4.1.4.2加热蒸汽与冷凝水流程
锅炉生蒸汽进人一效蒸发器壳程,换热冷凝后经过疏水阀、四级预热器预热废磷酸原液,然后流出,回用于锅炉。
一效分离器的二次蒸汽进人二效蒸发器壳程,换热冷凝后经过三级预热器壳程,利用完热量后进人三效蒸发器壳程闪蒸利用。
二效分离器的二次蒸汽进人三效蒸发器壳程,换热冷凝后经过二级预热器壳程,利用完热量后进人污冷凝液罐。
三效分离器的二次蒸汽进人冷凝器,部分进入一级预热器,冷凝后进入污冷凝液罐,通过污冷凝液泵排出,进入污水处理系统集中处理。4.1.4.3工艺流程图
磷酸废液浓缩回收法工艺流程见图1。锅炉生蒸汽-
蒸汽冷凝水回用
一效蒸发
(负压)
四级预热
一效分离
二效蒸发
(负压)
三级预热上
一次燕
三效分离
污水处理系统
污冷凝液
一物料流程
三效蒸发
(负压)
三效分离
二次蒸汽
E级预热
磷酸废液
蒸汽与冷凝水流程Www.bzxZ.net
图1磷酸废液浓缩回收法工艺流程(16)
回收磷酸
一冷却系统
一级预热
沉淀过滤除杂
5工艺控制条件
磷酸废液浓缩回收法主要工艺过程控制参数见表1。表1磷酸废液浓缩回收法主要工艺过程控制参数序号
各效加热蒸汽温度/C
各效二次蒸汽温度/℃
各效料液温度/℃
各效料液沸点温升/℃
各效有效传热温差/℃
各效传热系数/[W/(m2K)]
主要设备
132土2(汽相)
110±2(汽相)
116士2(液相)
110±2(汽相)
87土2(汽相)
95±2(液相)
HG/T5363—2018
87±2(汽相)
60士2(汽相)
72±2(液相)
蒸发器、分离器、预热器、冷凝器、原料罐、污冷凝液罐、气液分离罐、成品罐、离心泵、真空泵等。
4.1.7处理结果
浓缩回收得到的磷酸,其技术指标要求可参照GB/T2091的有关规定或以企业自控标准为准。4.2制备聚氯化铁
4.2.1适用范围
适用于钢铁行业金属表面酸洗过程中产生的不含有机物的含磷废液。废液中磷酸含量(以H.PO4计)不小于10%,未掺人其他工业废液和废水。4.2.2方法提要
用含磷废液、含铁废盐酸、氯化亚铁按照一定比例进行配料后,泵入反应釜中,在密闭反应釜中经催化氧化、水解、聚合反应制得聚氯化铁。4.2.3原辅料
钢铁行业金属表面酸洗过程产生的含磷废液、含铁废盐酸(不含有机物)、氯化亚铁、(副产)盐酸(不含有机物)、催化剂、吸收液。4.2.4工艺流程
反应釜中投人适当比例的含铁废盐酸、氯化亚铁、(副产)盐酸,根据需要补加适量的含磷废液,搅拌均匀,泵入反应釜,以纯氧为氧化剂、亚硝酸钠(或硝酸)为催化剂,经催化氧化聚合得到液体成品聚氯化铁。尾气经吸收液(氢氧化钠溶液)吸收后用于配制亚硝酸钠溶液。工艺流程见图2。(17)
HG/T5363—2018
工艺控制条件
(副产)盐酸
氯化亚铁
含铁废盐酸
吸收液
原料复配
亚硝酸钠
吸收液
催化氧化聚合反应
制备聚氯化铁工艺流程
利用含磷废液制备聚氯化铁的工艺控制条件如下:控制氧化聚合温度不大于70℃;a
尾气吸收液质量分数不小于10%:催化氧化聚合过程压力不大于0.2MPa;聚氯化铁
催化氧化聚合过程中,投加氧化剂应少量多次,通氧气流量应根据压力及时调整;定时检测尾气吸收液,及时更换。主要设备及配件
配料池、反应签、尾气吸收装置、储罐、泵、管道(非塑料材质)。4.2.7
处理结果
利用含磷废液制备的聚氯化铁产品按照HG/T4672规定的试验方法检测,应符合表2的规定。2利用含磷废液制备的聚氯化铁产品质量要求表2
铁(Fe+)w/%
亚铁(Fe2+)w/%
盐基度w/%
水不溶物w/%
密度(20℃)/(g/cm)
锌(Zn)w/%
砷(As)w/%
铅(Pb)w/%
汞(Hg)w/%
镉(Cd)w/%
铬(Cr)w/%
氨中和法制备磷酸一铵
适用范围
适用于净化湿法磷酸生产过程中产生的萃余酸。萃余酸中磷含量(以P2O,计)不小于42%,4
未掺人其他工业废液和废水。
4.3.2方法提要
HG/T5363—2018
萃余酸经脱硫、脱氟净化后与氨在氨化反应器中进行中和反应生成磷酸一铵。主要反应方程式如下:
HPO,+NHNH,HPO
4.3.3原辅料
萃余酸、氨、脱硫剂、脱氟剂。4.3.4工艺流程
萃余酸中游离硫酸根与脱硫剂(钙盐)反应生成硫酸钙沉淀,过滤脱硫。在经过脱硫处理的萃余酸中加人脱氟剂(活性二氧化硅及碱金属等)使萃余酸中的氟生成不溶的氟硅酸盐,过滤脱氟。净化后的萃余酸进人中和反应槽,通人氨进行中和反应,料液过滤,滤液在浓缩系统中达到过饱和状态,经结晶器降温结晶得到结晶磷酸一铵,干燥后得到成品磷酸一铵。工艺流程见图3。萃余酸
中和反应(搅拌)
母疫返回中和反应系统
滤液浓缩
冷却结晶
离心分商
磷酸一铵产品
滤渣回收
图3氨中和法制备磷酸一铵工艺流程5工艺控制条件
萃余酸氨中和法制备磷酸一铵的工艺控制条件如下:脱硫反应温度为65℃~80℃,硫酸根含量降至0.4%以下,a)
脱氟反应温度为70℃~85℃,氟含量降至0.2%以下;b)
过滤压力不大于0.5MPa;
过滤温度不大于50℃;
结晶终点温度为25℃。
HG/T5363—2018
主要设备
中和反应槽、脱硫反应槽、脱氟反应槽、过滤机、结晶器、离心机、干燥器、冷却塔、储槽、储罐等。
处理结果
萃余酸氨中和法制备的磷酸一铵产品质量应符合表3的要求。表3萃余酸氨中和法制备的磷酸一铵产品质量要求项
氮磷(N+P,Og)w/%
总氮(以N计)w/%
有效磷(以P,0,计)w/%
水分w/%
水不溶物w/%
pH(10g/L溶液)
砷(As)w/%
镉(Cd)w/%
铅(Pb)w/%
铬(Cr)w/%
汞(Hg)w/%
高温氧化法制备粗品磷酸盐
适用范围
适用于草甘麟生产过程中产生的含磷废液。废液中磷含量(以P计)不小于2%,未掺入其他工业废液和废水。
方法提要
用草甘麟生产过程中产生的含磷废液与调节剂按照一定比例进行配料后,经楚烧炉高温氧化制得粗品磷酸盘。
3原辅料
草甘麟生产过程中产生的含磷废液、调节剂、氧化剂。4.4.4工艺流程
将草甘麟生产过程中产生的含磷废液经氧化剂氧化、蒸发浓缩、过滤等预处理后得到浓含磷废液。预处理后的浓含磷废液与调节剂按一定比例进行配料,然后喷人楚烧炉中,在设计温度下进行高温氧化反应。在焚烧炉底部得到白色或灰白色固体粗品磷酸盐产品。楚烧尾气经二次燃烧后通过尾气吸收装置处理后达标排放,收集的灰分循环至焚烧炉再利用。工艺流程见图4。6
4.4.5工艺控制条件
含磷废液
粗品磷酸盐一
氧化剂
高温楚烧
蒸发浓缩
调节剂
浓含磷废液
图4高温氧化法制备粗品磷酸盐工艺流程利用草甘麟含磷废液经高温氧化法制备粗品磷酸盐的工艺控制条件如下:a)废液预处理时氧化反应温度为80℃~160℃;b)钠(Na)与磷(P)配料摩尔比为2.0~5.0:物料在高温氧化装置内的平均停留时间不小于15min;d)
楚烧炉高温氧化反应温度为650℃~1000℃;e)
尾气二次燃烧温度不低于1100℃。4.4.6主要设备
高温氧化装置(焚烧炉等)、蒸发浓缩装置、尾气吸收装置、配料池、储罐等。4.4.7处理结果
HG/T5363—2018
利用草甘麟含磷废液经高温氧化法制备的粗品磷酸盐产品质量分数应不小于80%。5环境保护与安全
5.1在处理处置过程中产生的废气、废水、废渣应尽量循环回用,无法再利用的应集中处置,严禁无组织排放。
5.2在处理处置过程中产生的废气经处理后应符合GB16297的废气排放要求。5.3在处理处置过程中产生的废水经处理后应符合GB8978的废水排放要求。5.4含磷废液(涉及危险废物的)及其在处理处置过程中产生的废渣,应按GB18597和HJ2025的要求进行收集、贮存、运输,并交由有资质单位进行处理。5.5处理设备设施应具有安全防护措施,操作人员在操作过程中应穿戴相应的防护用品;操作人员应严格遵守安全操作规程。
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